Улига кислорода влияние

Адсорбционная электрохимическая теория находит развитие у нас в работах А. Н. Фрумкина и его учеников [25, 26, 69], а за границей — в работах X. Улига [122]. Авторы этой теории утверждают, что основной причиной торможения анодного процесса является адсорбция атомов кислорода или других атомов. Адсорбция ведет к такой перестройке двойного слоя, которая сильно затрудняет протекание анодного процесса растворения металла. Эксперименты показали принципиальную возможность значительного торможения анодного процесса растворения металла под влиянием адсорбции ионов кислорода, даже если количество их недостаточно для полного покрытия истинной поверхности электрода одним сплошным слоем адсорбированного кислорода. [c.32]

Химические эквиваленты вещества пассивной пленки (л 0,01 Кл/ом ) соответствуют одному слою атомов кислорода (0,7 А), на котором хемосорбирован один слой молекул кислорода (1,2 А). Считают, что пассивная пленка на железе содержит кислород в состоянии более высокой энергии, чем у кислорода в любом окисле железа. Она легко окисляет хромит-ионы СгОг в хромат-ионы rOl . Такого окисления на активном железе не происходит. По Улигу, тормозящее влияние кислородсодержащих ионов связывается с образованием электронных (химических) связей с атомами на поверхности металла. [c.68]

Скаиердаз и Улиг [69] показали, что повышение температуры от 60 до 90° С сопровождается увеличением скорости кислородной коррозии в 2 раза. В обычных условиях влияние повышения температуры на скорость кислородной коррозии должно проявляться в двух взанмопротивоположных направлениях. С одной стороны, в соответствии с обычными кинетическими закономерностями скорость коррозионной реакции должна быстро увеличиваться с температурой с другой, — уменьшение растворимости кислорода с повышением температуры должно приводить к снижению скорости коррозии. Однако в рассматриваемой нами системе, являющейся закрытой, из которой кислород не имеет выхода, повышение температуры должно приводить к увеличению скорости коррозии, что и наблюдается в действительности. [c.43]

Каким образом возникают окисные частицы, когда металлы соприкасаются на воздухе пока неясно, ни один механизм не позволяет объяснить все имеющиеся данные. Согласно ранней теории Томлинсона [1], поверхности разрушаются вследствие молекулярного истирания и это приводит к образованию окисла в окислительной атмосфере. Другие исследователи считали, что фреттинг в основном ускоряет механизм окисления, вследствие чего затрудняется процесс механического удаления окисла из-за образования стабильной защитной окисной пленки. Позднее Улиг [8] модифицировал эту модель, считая, что некоторые частички металла могут образовываться по адгезионному механизму, но при этом не отвергал влияния коррозии, привлекая ее для объяснения влияния частоты колебаний [8]. С помощью такой модели было трудно объяснить уменьшение изнашивания с увеличением температуры и тогда Улиг предложил модель коррозионного воздействия. Согласно этой модели на стальной поверхности происходит физическая адсорбция кислорода, а окисел образуется в результате механической активизации соприкасающихся поверхностей. Авторы более современных теорий [12] обращают внимание на изменение сущности механизма фреттинга, особо подчеркивая сильное влияние адгезии на ранних стадиях и значение коррозионной усталости как фактора, способствующего дезинтеграции материала в зонах контакта. Более поздние стадии разрушения от фреттинга также объясняются с позиций микроусталостных процессов, а не с позиции абразивного износа. [c.299]

К ак но своему теоретическому, так п по прик.ладному значению одной из основных проблем электрохимической кинетики является вопрос о влиянии кислорода и других посторонних атомов или групп атомов, химически связанных с поверхностью металла, на течение электродных процессов, выражающееся в уменьшении их скорости, т, е. возникновении пассивного состояния. Кислородная теория пассивпости получила в пашей стране широкое развитие и полное признание благодаря работам академика В, А, Кистяковского, создавшего фильмовую теорию пассивности еще в 1910 г, [82], и Г. В, Акимова и его сотрудников [83], исследовавших структуру окисных пленок и их влияние на стационарные потенциал . и коррозионную устойчивость металлов. Работы В, А, Кистяковского развивались далее его учениками. Необходимо отметить, что за рубежом имеют еще частично хождение псевдонаучные теории, трактуюпще пассивность как некое особое электронное состояние поверхности металла (Вольф Мюллер, Улиг), [c.38]