Поверхность электрода истинная

Строго говоря, значение плотности тока должно выражаться в единицах тока, отнесенных к единице истинной поверхности электрода (истинная плотность тока). Однако в случае твердых электродов не всегда возможно измерить их истинную поверхность или коэффициент шероховатости. Поэтому при постановке эксперимента либо уделяют большое внимание сглаживанию поверхности электрода, чтобы приблизить истинную поверхность к видимой, либо определяют шероховатость поверхности каким-нибудь независимым способом. Иногда шероховатость не учитывают, и ток относят к единице видимой (так называемой габаритной) поверхности. При этом скорость электрохимической реакции, получаемая экспериментально, оказывается всегда завышенной. [c.244]

Для вычисления емкости по выражению (8.11) необходимо знать истинную поверхность электрода (истинную плотность тока). Емкость, вычисленная по уравнению (8.11), представляет собой среднюю емкость электрода на участке II кривой заряжения. [c.109]

Для вычисления емкости по выражению (8.11) необходимо знать истинную поверхность электрода (истинную плотность тока). Емкость, вычисленная по уравнению (8.11), представляет собой среднюю емкость электрода на участке И кривой заряжения. Если заряд электрода изменяется от О до е, а электродный потенциал —от фе=о до фе (потенциал точки нулевого заряда), то измеренная емкость носит название интегральной емкости двойного электрического слоя [c.104]

Своеобразие роста электролитических осадков металлов затрудняет измерение илотности тока, иными словами, скорости электрохимического процесса. Здесь необходимо различать кажущуюся плотность тока, т. е. силу тока, приходящуюся на единицу геометрической (видимой) поверхности электрода, и истинную плотность тока, равную отношению силы тока к активной поверхности, т. е. к действительной поверхности роста осадка. В процессе образования катодного осадка при неизменной кажущейся илотности тока истинная илотность тока может меняться. [c.455]

При сравнении различных методов измерения кислотности в приэлектродном слое возникает вопрос о соответствии экспериментально определенного значения истинному, которое должно быть подставлено в кинетическое уравнение. За истинную кислотность у поверхности электрода должна быть принята концентрация ионов водорода на границе двойного и диффузионного слоев. Оптические методы и методы отбора проб дают в приэлектродном слое достаточной толщины усредненное значение кислотности, которое отличается от истинного. Измерения, проведенные методом металл-водородного электрода и методом дискового электрода с кольцом должны давать истинные значения. [c.308]

Для измерения с помощью зондовых электродов истинного значения кислотности необходимо торец электрода расположить в плоскости, проходящей через границу двойного электрического слоя. Это требование неосуществимо. Следовательно, зондовыми электродами всегда измеряются величины, отличающиеся от истинных, С другой стороны, зондовые микроэлектроды обладают тем преимуществом, что позволяют измерять кислотность нз разных расстояниях от поверхности работающего электрода. Если такие измерения осуществимы, то путем экстраполяции на нулевое расстояние можно получить истинное значение кислотности. [c.308]

Для определения емкости в расчете на 1 м необходимо знать истинную поверхность электрода. При определении поверхности платинового электрода можно воспользоваться методом БЭТ, который основан на низкотемпературной адсорбции инертного газа, а затем сопоставить найденную поверхность с величиной адсорбции водорода. При этом был получен приближенный вывод о том, что на каждом поверхностном атоме платины при обратимом водородном потенциале (Рн,=0,1 МПа) адсорбирован один атом водорода. Так как на 1 м поверхности гладкого электрода находится .ЗЫО атомов платины, то соответственно при этом на поверхности находится такое же количество атомов водорода, т. е. в электрических единицах адсорбция водорода составит 2,10 Кл/м . Поэтому, определяя по длине водородной области количество Наде при обратимом водородном потенциале в сернокислом растворе, можно легко рассчитать истинную поверхность исследуемого электрода. [c.63]

Платинированный платиновый электрод можно приготовить с большой истинной поверхностью отношение истинной поверхности к видимой (так называемый фактор шероховатости) у таких электродов может составлять 10 ООО. Если электрод имеет видимую поверхность 50 см = 5-10" , то его истинная поверхность будет равна 50 В таком случае изменение состава раствора при сро = 1 в и С = 0,2 ф1м составит [c.33]

Долгое время не удавалось экспериментально подтвердить правильность соотношений (62.12) и (62.16). Это можно объяснить, во-первых, тем, что реальная структура поверхности кристалла оказывается гораздо более сложной, чем предполагалось в теории Фольмера и Эрдей-Груза. Так, на кристаллической поверхности электрода имеются ступени атомной высоты s, выступы, или кинки к, реберные вакансии I и дырки h (рис. 169). Во-вторых, поверхность электрода в ходе электроосаждения непрерывно изменяется, а потому меняется истинная плотность тока, а следовательно, и перенапряжение. В результате обычный метод снятия стационарных поляризационных кривых имеет ограниченные возможности. Наконец, на практике стадия образования зародышей не всегда оказывается наиболее медленной. В зависимости от природы металла и условий опыта процесс электрокристаллизации может лимитироваться диффузией реагирующих частиц к поверхности, химическими реакциями в объеме раствора и на поверхности электрода, стадией разряда, а также поверхностной диффузией разрядившегося иона (адатома) и встраиванием его в кристаллическую решетку. Поэтому количественная проверка изложенной теории оказалась возможной лишь после того, как в 50-х го- [c.331]

В отличие от сплощных слоев рост пористых слоев может происходить за счет растворения металла в порах слоя. Если обозначить через 0 долю поверхности электрода, покрытую окисным слоем, то истинная плотность тока а растворения металла в порах равна [c.384]

Платинированный платиновый электрод можно приготовить с большой истинной площадью поверхности отношение истинной площади поверхности к видимой (так называемый фактор шероховатости) у таких электродов может составлять 10000. Если электрод имеет видимую площадь поверхности 5-10- м, то его истинная площадь поверхности [c.30]

Выполнение первого условия накладывает ограничение на плотность тока i, который можно пропускать через электрод при снятии кривых заряжения. Очевидно, плотность тока i должна быть существенно меньше плотности тока обмена соответствующих процессов. Второе условие реализуется, если объем раствора, приходящийся на единицу истинной поверхности электрода, мал. Такое условие сравнительно легко выполнить, если применять электроды из платинированной платины или платиновой черни, которые имеют очень большую истинную поверхность. Предположим, что используется ячейка объемом 20 см и платинированный платиновый (Pt/Pt) электрод с истинной поверхностью 1 м. Такой электрод легко приготовить, если осадить платину на платиновую сетку или фольгу, которые имеют видимую поверхность 10—15 см . На каждом квадратном санти- [c.183]

Зная Лн, можно рассчитать истинную поверхность электрода. Для этого можно использовать как величину Лн, поделив ее на 1,31-10 , так И ее эквивалент в электрических единицах, поделив его на 2,1 10 Кл. что соответствует монослою водорода на 1 см поверхности. Знание истинной поверхности позволяет рассчитать фактор шероховатости, который равен отношению истинной поверхности к видимой. [c.188]

Ограничение скорости реакции и возникновение на поляризационной кривой квазидиффузионного предельного тока, отличного от истинного предельного тока диффузии по разряжающемуся веществу, может иметь место в тех случаях, когда образование реагирующих на электроде протонированных частиц происходит быстро, но в растворе низка концентрация доноров протонов. Скорость такого процесса лимитируется стадией подвода к поверхности электрода доноров протонов, например ионов гидроксония, и подчиняется закономерностям диффузионной кинетики, хотя собственно электрохимической реакцией является не выделение водорода, а восстановление органического вещества. [c.236]

Если бы ток проводил раствор только в объеме между электродами, для определения удельной электропроводности можно было бы использовать расстояние между электродами I и их площадь S. Однако в электролитической ячейке ток может проводить весь находящийся в ней раствор, так как силовые линии располагаются не только между электродами. Кроме того, истинная поверхность электродов изменяется при их платинировании. Поэтому удельную электропроводность выражают следующей зависимостью [c.99]

Следует учитывать, что истинная поверхность электрода часто в несколько раз больше геометрической (наличие неровностей, трещин, извилин и т. д.). [c.316]

Наибольшей диффузностью двойной слой обладает вблизи точки нулевого заряда. Метод измерения емкости двойного слоя позволяет исследовать изменения, происходящие в двойном электрическом слое, в частности кинетику адсорбции поверхностно активных веществ, деформацию ионов под влиянием электрического поля, изменение толщины двойного слоя при адсорбции атомов и молекул. Сравнительное изучение поведения ряда металлов в водных растворах показало, что строение ионного двойного слоя относительно мало зависит от природы металла. Вместе с тем определение значения емкости двойного слоя помогает судить о строении и истинной поверхности металлического электрода. Измерения емкости в разбавленных растворах позволили, например, непосредственно проверить на опыте теорию диффузионного строения двойного слоя и определить величину потенциала l3], создаваемого частью двойного слоя, находящейся на расстоянии одного ионного радиуса от поверхности электрода. [c.225]

Однако при определении истинной поверхности электрода часто возникают серьезные затруднения, так как видимая (гео- [c.249]

Об изменении истинной поверхности электрода можно судить по результатам определения емкости двойного слоя. С помощью таких измерений было показано, что изменение истинной поверхности электрода в процессе снятия поляризационных кривых при приведенных выше условиях настолько мало, что в первом приближении им можно пренебречь. [c.250]

После предварительной катодной обработки Pt — Т1-электродов и многократного промывания их бидистиллятом на каждом электроде снимали неполную кривую заряжения при 1=2 ма и потенциодинами-ческую I, ф-кривую с линейной разверткой потенциала 10 мв1мин. Потенциалы приведены по отношению к обратимому водородному электроду в том же растворе. На основании гальваностатических кривых заряжения и потенциодинамических кривых в растворе фона и в присутствии хемосорбированного вещества рассчитывали адсорбционную способность электродов по отношению к водороду и нитрометану, их истинную и удельную поверхности, среднюю дифференциальную теплоты адсорбции, энергию связи и электрическую работу снятия водорода с поверхности электрода. Истинную и удельную поверхности электродов определяли по водородной области кривых заряжения. Среднюю дифференциальную теплоту адсорбции водорода рассчитывали по уравнению Беринга — Серпинского. Энергию связи адсорбированного водорода вычисляли по уравнению [c.194]

Свободный заряд рассчитывают на единицу истинной поверхности электрода, определив последнюю по кривой заряжения в 0,5 М H2SO4. Строят кривую зависимости q от (рис. 3.40). Потенциал, при котором q, Е -кривая пересекает ось абсцисс, представляет собой потенциал нулевого свободного заряда Ep.q 0. Характерной особенностью 7, г-кривой платинового электрода является слабая зависимость q от Е, вблизи Е, = О — наличие при этих Е,. либо плато, либо даже небольшого минимума. Такая необычная зависимость q от Е при больших заполнениях поверхности адсорбированным водородом является аналогом явления уменьшения адсорбции анионов при адсорбции кислорода (см. рис. 3.38). Она вызвана вытеснением катионов из ионной обкладки двойного слоя диполями Pt — Нддс. При этом возможны два эффекта. С одной стороны, при больших заполнениях поверхности водородом на платине могут возникать диполи Pt — Наде, обращенные положительными концами в раствор. С другой стороны, при значительном заполнении поверхности водородом может увеличиваться эффективная толщина ионной обкладки двойного слоя. Оба эти эф- [c.208]

Если адсорбированное на электроде органическое вещество может быть электрохимически окислено или восстановлено в определенной области потенциалов, то по количеству электричества АСадс, которое затрачивается на этот электрохимический процесс, при некоторых условиях можно рассчитать поверхностную концентрацию адсорбированного вещества Торг. Так, например, если величина АСадс отнесена к единице истинной поверхности электрода, то, согласно закону Фарадея, [c.7]

Для практической реализации адсорбционного метода необходимо использовать электроды с высокоразвитой поверхностью. Такие электроды изготовляются из металлов платиновой группы. Электролизом, например выделением платины на платине, можно приготовить электрод, истинная поверхность которого в 10 —Ю раз превышает его видимую поверхность. Видимую поверхность электрода также можно увеличить в 10- -100 раз, если использовать в качестве основы фольгу или сетку, скрученную в компактный рулон. Таким образом, можно добиться, что количество ионов, участвующих в образовании двойного слоя, возрастет примерно в 10 раз и при <7=0,2 Кл/м составит Ю- г-экв. Такое количество ионов содержится в 10 мл 0,01 н. раствора. Его убыль из раствора может быть зафиксирована обычными аналитическими методами, например простым титрованием. На рис. УП.4 представлена полученная адсорбционным методом кривая зависимости заряда платинированного платинового электрода от его потенциала в растворе 10-2 д Н2504+1 н. ЫагЗО . В этой системе на границе электрод — раствор устанавливается равновесие НзО++е-(Р1) Надс+НгО [c.170]

Измерение емкости двойного слоя постоянным током с целью определения истинной поверхности электрода удачно использовали Б. Кабанов и Р. Юдкевич. Авторам удалось определить величину истинной поверхности свинцовых электродов. Сущность метода заключается в том, что снимают кривые заряжения свинцового электрода и по количеству протекшего электричества судят о величине емкости двойного слоя электрода. [c.226]

Для определения истинной поверхности электрода емкость двойного слоя измеряют методом переменных токов. Этот метод используется в том случае, когда хотят определить истинную плотность тока при электроосаждении металлов. Однако здесь могут быть ошибки, заключающиеся в том, что из рассчитанной емкости получается общая величина поверхности, состоящая из растущих и нерастущих участков, поэтому рассчитанная плотность тока не соответствует истинной. [c.226]

Смотреть страницы где упоминается термин Поверхность электрода истинная: [c.92] [c.80] [c.92] [c.70] [c.284] [c.227] [c.317] [c.369] [c.241] [c.321] [c.227] [c.317] [c.148] [c.110] [c.188] [c.205] [c.251] [c.278] [c.205] [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология