Таллия азид фотолиз

Фотолиз частично ковалентных проводящих азидов не исследовался так подробно, как, например, фотолиз азида бария. Одна из причин этого, несомненно, состоит в отсутствии влияния предварительного облучения на кинетику последующего термического разложения. Все же оптические свойства и фотопроводимость азидов свинца и таллия исследованы (в том числе параллельно с исследованием цианамидов [70]) в достаточной мере [1, 2, 29, 60, 63, 66, 67], чтобы иметь уверенность в том, что азид таллия принадлежит к тому же классу соединений, что и азид серебра, а азид свинца, вероятно, относится к классу соединений, который занимает промежуточное положение между классами соединений типа азидов серебра и бария. В связи с этим мы приведем краткий обзор свойств этих азидов, после чего в общем виде рассмотрим результаты исследования фотолиза. При этом предполагается, что разложение азида серебра качественно аналогично фотолизу азида таллия. [c.184]

Деб и Иоффе предполагают, что при разложении азида таллия важнейшей стадией является возбуждение электрона в зону проводимости твердого соединения, которое сопровождается образованием азидного радикала. Это возбуждение может осуществляться или в результате термической диссоциации экситона, образовавшегося при поглощении света, или же в результате прямого междузонного перехода. Фотолиз в длинноволновой области, проходящий предположительно через диссоциацию экситонов, можно представить следующей схемой [c.186]

При использовании такого механизма фотолиза трудно решить вопрос относительно места протекания реакции (5) и ее энергии активации. Высказывалась мысль [72], что термическое разложение азидов серебра и таллия может рассматриваться с позиций теории гомогенных реакций. Согласно этой точке зрения, кинетические характеристики разложения должны были бы определяться объемными макроскопическими свойствами вещества. Другие же исследователи подчеркивают важную роль гетерогенности реальных твердых веществ [48], места образования реакционного продукта и возможное значение процессов на поверхности раздела [64]. [c.188]

Фотолитическое разложение твердых веществ с ионной решеткой привлекает внимание потому, что в результате исследования процессов этого рода в принципе можно установить связь между уровнями электронной энергии в зонной схеме твердого тела, находимых из спектров оптического поглощения и измерений электропроводности, с одной стороны, и кинетическими характеристиками термического разложения, с другой. Мы ограничимся главным образом фотолизом, происходящим под действием квантов с низкой энергией, а результаты из области радиационной химии будем использовать только там, где это представляется уместным. Ввиду этого число соединений, представляющих интерес, невелико. Мы не рассматриваем фотолиз оксалатов, стифнатов и фульминатов, поскольку недостаточно обоснованные здесь предположения не ведут к углублению наших знаний. Разложение нитратов представляет особый вопрос. В результате остаются только азиды, для которых, если исследование их физических свойств не завершено [1], можно использовать аналогии в свойствах азидов с соответствующими соединениями галогенов. Так, сходство между электронными свойствами азидов серебра и таллия и соответствующих соединений галогенов совершенно поразительно. Точно также ясно, что для многих целей о свойствах азидов калия и натрия можно судить на основе данных, имеющихся для хлорида калия. [c.131]

Деб и Иоффе [71 ] опубликовали результаты исследования фотолиза азида таллия, которые целесообразно здесь привести. При облучении светом 4050—4360 А при температурах от — 11 до 40° скорость фотолиза достигала постоянной величины, пропорциональной интенсивности. В этой области энергия активации составляла 0,33 эв, в то время как в интервале 3200 и 3800 А она равнялась 0,14 эв. Скорость разложения составляла примерно 2,88- iQ мoль см сек ,что соответствуетквантовомувыходу0,002. Длительность облучения при каждой температуре составляла 1 час, за это время образовывалось примерно 10 атомов таллия. Это количество эквивалентно 10—20 монослоям металла, который находится, но-видимому, в виде небольших агрегатов. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология