Связь в насыщенных углеводородах

Для определения энергии разрыва С—С-связей в насыщенных углеводородах нами была предложена [131] совершенно аналогичная формула [c.92]

Длина олефиновой связи (о + тт-связь) между двумя ненасыщенными углеродами в алкенах меньше, чем длина простой а-связи в насыщенных углеводородах (1,54А), и составляет 1,35А- Это понятно. Чем больше концентрируется электронное облако между ядрами, тем более сильно они стягиваются. [c.35]

Длина олефиновой связи (а Н-я-связь) между двумя ненасыщенными углеродами в алкенах меньше, чем длина простой аг-связи в насыщенных углеводородах (1,54 А), и составляет 1,35 А. Это понятно. Чем больше концентрируется электронное облако между [c.33]

Наиболее слабой связью в насыщенных углеводородах является связь С—С ( = 70 ч- 80 ккал/моль) [1], однако образования радикалов при разрыве этой связи в конденсированной фазе, как правило, не происходит вследствие эффекта клетки и других причин, рассмотренных в главе II. Радикалы образуются в основном в результате разрыва связи С—Н, несмотря на ее большую прочность (Е = 85 -i- 104 ккал/моль) [1]. [c.147]

Энергия последней углеродно-водородной связи в насыщенных углеводородах получена на основании экспериментальных данных (табл. 29) и близка к 100 ккал. [c.221]

Т-Электроны, осуществляющие гомеополярные связи в насыщенных углеводородах, возбуждаются с большим трудом. Поэтому такие соединения поглощают только богатое энергией излучение в далеко.м ультрафиолете (<1 20 ммк). Несколько меньшей энергии требуют так называемые неподеленные электронные лары гетероатомов (К, О, С1 и т. д.) насыщенных органических соединений (МО—130 ммк). Значительно легче возбуди.мы я-электроны изолированных двойных и тройных связей (150—180 ммк). [c.239]

В какой-то степени энергия связи насыщенных и ненасыщенных гомологов углеводородов может быть рассмотрена детально, поскольку это позволит составить представление о корреляции энергий связи в полиолефинах. Есть смысл сравнить энергию связи с энергией электронов, образующих конкретные связи в насыщенных углеводородах с локализованными электронами. Теоретически электронную энергию молекулы можно рассчитать с помощью любого из указанных выше приближенных методов, например методом ЛКСО [2Ь, 6]. В таком случае молекулярные орбитали а-электронов углеводорода, имеющего N связей, могут быть описаны линейной комбинацией N связанных орбиталей ф [c.102]

Молекула СгНе содержит 6 связей С—П, являющихся а-связями. Связь С—С образуется в результате взаимного перекрывания р -АО, по одной от каждого атома углерода, находящегося в основном состоянии. Таким образом, она также представляет собой а-связь. Эти выводы можно обобщить следующим образом. Во всех соединениях, в которых отсутствуют кратные связи, атомы углерода зр -гибридизо-ваны и поэтому имеют тетраэдрическую конфигурацию-, валентный угол в них обычно равен 109,5 ". Вследствие этого классические структурные формулы достаточно точно отражают состояние связей в насыщенных углеводородах. Каждая валентная черточка символизирует одну связывающую МО, заселенную двумя электронами. Содержащие три связи атомы углерода в карбаииопах также 5р -гибридизоваиы (см. рис. 1.2.5). Оба свободных электрона находятся иа зр -АО. [c.59]

Непосредственное наблюдение стабильных долгоживущих карбокатионов, обычно в сильнокислых (суперкислых) средах, стало возможным только в последнее десятилетие благодаря методам, развитым в наших лабораториях [2, 3]. В последнее время эти работы привели к созданию более широкой, общей концепции углеводородных катионов и принятию пятикоординированного атома углерода как ключевого промежуточного соединения в электрофильных реакциях простых связей в насыщенных углеводородах (алканах, циклоалканах). [c.262]

Для расчета по формулам (3.21), (3.24), (3.27) необходимо предварительно вычислить значения поляризуемости и момептов зарядовых распределений. Эти величины вычисляются па локализованных хартри-фоковских орбиталях относительно методов их расчета см. [113, 119, 120]. В табл. 11.10 приведены рекомендуемые в [114] теоретические зпачеиия поляризуемостей и моментов связей в насыщенных углеводородах. Эти значения [c.125]

Робинсон [9] считает, 1гго необходимость представления об элек-тромерной поляризуемости в такой же мере вытекает из поведения изолированной двойной связи (уравнения 1 и 2), как и из поведения сопряженных двойных связей (уравнения 3 и 4). Это, несомненно, верно в том смысле, что в случае Е эффекта электронная пара может в предельном случае окончательно уйти из октета одного из атомов, не вызвав этим распада молекулы. Автор данной книги считает, однакоже, что нет существенной разницы между разрывом С—Н связи в насыщенном углеводороде, подвергающемся воздействию, скажем, хлора, и разрывом одной связи С=С под действием того же реагента. Конечно, поляризуемость последней связи значительно больше, но это только количественная, а не качественная разница. Однако автор полагает, что в случае сопряженных систем надо ожидать механизма поляризуемости, существенно отличающегося от индуктомерной поляризуемости, так как здесь имеет место новое явление, состоящее в передаче электрического заряда от атома к атому вдоль цепи [c.82]

Были предложены и усложненные трактовки связи в насыщенных углеводородах. Из них наиболее приемлемы, по-видимому, варианты, разработанные Поплом и Сантри 169] и Гоффманом [36]. Они построили приближение типа Хюккеля па основе линейной комбинации водородных и гибридных углеродных орбиталей и предположили, что резонансные интегралы пропорциональны соответствующим интегралам перекрывания. На рис. 16.2 приведены принятые ими значения параметров для двух соседних атомов углерода в случае тетраэдрической гибридизации (ф — разность азимутальных углов двух тетраэдрических орбиталей, включенных в Рсс). С -Приближе-ние Сандорфи соответствует пренебрежению всеми интегралами р, кроме Рс- [c.401]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология