Ароматические углеводороды из гомологов этилена

Наконец, третье побочное направление реакции при пиролизе этапа заключается в образовании жидких продуктов, в частности, богатого ароматикой бензина. Химическая сущность этого направления сводится, очевидно, к процессам полимеризации, в которых может принимать участие не только основной продукт диссоциации этана, этилен, но и промежуточно образующиеся радикалы (СН" и СН "). 100 м чистого этана могут дать при пиролизе в надлежащих условиях до 24 л бензина, состоящего примерно на 75% из ароматических углеводородов. Примесь к этану высших гомологов метана существенно повышает выход бензина. [c.445]

В общей схеме синтеза ароматических углеводородов из низших гомологов метана промежуточными продуктами являются главным образом этилен и дивинил. [c.253]

Для получения ароматических углеводородов из нефти в настоящее время имеются более выгодные способы, но газы пиролиза по-прежнему представляют большую ценность как сырье для органического синтеза они содержат водород, метан и этан, этилен и его ближайшие гомологи. [c.136]

Наибольшее признание имеет так называемая бутадиеновая теория , согласно которой нри пиролизе нефтяного сырья ароматические углеводороды образуются конденсацией 1,3-бутадиена (дивинила) с этиленом и его гомологами по схемам [c.50]

Продукты эти большей частью вырабатываются в значительных количествах (отсюда и название — тяжелый органический синтез), и для их получения используются чаще всего непрерывные процессы с применением катализаторов нередко реакции протекают при высокой температуре, а иногда и при высоком давлении. В качестве сырья в основном органическом синтезе используют простые по строению веп .ества, преимущественно газы. Это углеводороды жирного ряда парафины (метан и его гомологи), олефины (этилен, пропилен, бутилены) и ацетилен, а также окислы углерода (окись и двуокись), водород, водяной пар. В меньших количествах применяются также ароматические углеводороды и их производные. Все эти вещества получают переработкой нефти, ископаемых углей, природного газа они содержатся в природном и попутном нефтяном га.зе (парафины), газах нефтепереработки (парафины и олефины) и в коксовом газе (этилен, пропилен, метан, водород). Двуокись углерода обычно выделяют из различных газов — отходов других производств. [c.254]

Газ пиролиза под давлением около 4 кгс/см2 (0,39 МН/м ), очищенный от сажи, поступает в скруббер 3 для поглощения высших гомологов ацетилена и ароматических углеводородов. Скруббер орошается метанолом, подаваемым в небольшом количестве. Удаление наименее стабильных углеводородов перед компримированием предотвращает образование полимеров в системе компрессии. Насыщенный абсорбент из скруббера 3 поступает на выделение высших гомологов ацетилена в систему отпарки 7. Г аз из абсорбера 3 сжимается компрессором 2а jxo 12 кгс/см (1,18 МН/м ), после чего направляется в абсорбер 4, орошаемый метанолом с температурой —80°С. В абсорбере 4 поглощаются ацетилен, двуокись углерода и некоторое количество малорастворимых в метаноле газов (окись углерода, метан, этилен). Тепло абсорбции отводится [c.78]

После сжатия до 9,5 ата газ пиролиза содержит ароматические углеводороды (бензин, бензол, толуол), высшие гомологи ацетилена (метилацетилен, диацетилен, винилацетилен), пропадиен, этилен. [c.97]

Практически такой переход от углеводородов к органическим соединениям других классов осуществляется с различной легкостью для разных групп углеводородов. Если бензол и родственные ему ароматические углеводороды легко вступают в реакции замещения, а этилен и ацетилен вместе с их гомологами могут присоединять к себе хлор, бром, элементы воды, кислот и некоторых органических соединений и тем самым легко включаются в цепь дальнейших, иногда весьма сложных превращений, то метановые углеводороды — парафины — и циклические — полиметилены, часто называемые циклопарафинами, проявляют большую инертность в химических реакциях и поэтому они издавна заслужили репутацию химических мертвецов , неспособных к превращению в органические соединения других классов. [c.236]

В настоящее время многочисленные продукты основного органического синтеза производят из углеводородных газов. Важнейшим сырьем в современной промышленности основного органического синтеза являются парафиновые углеводороды (метан и его гомологи), олефины (этилен, пропилен, н-бутилен, ызо-бутилен), диолефины (дивинил, изопрен), ацетиленовые углеводороды (ацетилен), ароматические соединения (бензол, толуол, нафталин). Неисчерпаемым источником углеводородов служат нефть, природные газы и продукты их переработки. [c.197]

Кроме олефиновых углеводородов (этилен и его гомологи), в коксовом и других углеводородных газах содержится ненасыщенный углеводород ароматического ряда с тремя двойными связями— бензол СеНе. Теплота сгорания бензола в парообразном состоянии высшая 34 940 ккал/м , низшая 33 530 ккал/м . Жаропроизводительность парообразного бензола 2258°С. Бензол и его производные широко используются в химической технологии. [c.254]

Наиболее благоприятным сырьем для получения олефинов являются парафины, при термическом расщеплении которых-в тге-зультате дегидрирования и распада цепи получаются газообразные и жидкие парафины с меньшей молекулярной массой и олефины. При пиролизе пяти- и шестичленных циклоалканов наряду с водородом и олефинами образуются диолефины, в частности бутадиен. Присутствие последнего в продуктах пиролиза играет решающую роль в получении ароматических углеводородов. Согласно одной из гипотез, ароматические углеводороды образуются в результате вторичной реакции конденсации бутадиена с этиленом и его гомологами [c.181]

Температура гидрирования зависит от природы гидрируе.мого вещества. Так, например, этилен и его гомологи восстанавливаются при 150—200°, тогда как для гидрирования ароматических углеводородов необходима температура около 200°. Этим же способом можно пользоваться для гидрирования ненасыщенных кетонов и альдегидов, равно как и для восстановления альдегидов и кетонов в соответствующие спирты и превращения нитросоединений в амины. [c.21]

Непредельные углеводороды — этилен, пропилен, бутилен или изоамилен — реагируют с сероводородом в присутствии силикагеля при температуре от 650 до 725° В результате этой реакции получаются самые разнообразные соединения, как например водород, метан, этиленовые, насыщенные и ароматические углеводороды, меркаптаны, тиоэфиры, тиофен и его гомологи, а также сероуглерод. Меркаптаны образуются при взаимодействии непредельных углеводородов с сероводородом. Разложение мерка птанов ведет к образованию тиоэфиров, которые затем переходят в тиофен и его гомологи. Бутилсульфид, или бутилмеркаптан, был превращен в тиофен в присутствии силикагеля при 700 При более высоких температурах повышалось содержание сероуглерода. [c.462]

Этилен для производства полиэтилена должеп быть исключительно чистым в нем не должны находиться его гомологи и ацетилен, которые отрицательно влияют па свойства полимера. Для отделения этилена от остальных углеводородов и для его очистки был предложен целый ряд физических и химических способов. Все эти способы основаны как на различной растворимости олефинов и других ненасыщенных углеводородов в определенных растворителях, так и на их высокой реакционной способности. Из физических методов рекомендуются следующие экстракция селективными растворителями [171, 172], адсорбция веществалга, обладающими большой поверхностью, чаще всего активированным углем [173, 174[, и наконец низкотемпературная фракционированная дистилляция газообразного или сжиженного продукта при повышенном [175, 175а], атмосферном или пониженном давлении [176]. К химическим способам разделения и очистки олефинов относится абсорбция разбавленной серной кислотой [177], реагирующей с гомологами этилеиа, диолефинами и ароматическими углеводородалги обычно быстрее, нежели с этиленом. К этим способам относится так же абсорбция другими химическими реагентами, например аммиачным раствором хлористой меди, с которой этилен образует комплексное соединение, быстро разлагающееся при повышенной температуре, пониженном давлении или нри комбинации обоих условий [169, 178] (см. стр. 94). [c.43]

Олефины. Основным направлением в превращении олефинов является гидрирование их в соответствующие предельные углеводороды. Закономерности гидрирования олефинов описаны в 46. С наибольшей скоростью присоединяют водород этилен и его низшие гомологи, поэтому газы гидрогенизации имеют предельный характер. С увеличением молекулярного веса скорость гидрирования понижается, и в первой ступени гидрогенизации, где расщепление идет не слишкОлМ глубоко и получаются относительно тяжелые продукты, обнаруживается присутствие значительного количества олефиновых углеводородов. Термодинамически, наиболее благоприятными для гидрирования являются низкие температуры, но, в отличие от ароматических углеводородов, где выше 300° равновесие смещено в сторону обратной реакции дегидрирования, олефины количественно превращаются в предельные углеводороды при температурах вплоть до 500° С, даже при низком парциальном давлении водорода. При темнературах выше 500° Изменение свободной энергии гидрирования олефинов АХтящ, [c.436]

Насыщенные углеводороды с открытой цепью, ароматические углеводороды (бензол, нафталин, антрацен и т. д.) и их гомологи не реагируют с магнийорганическими соединениями. Как было показано опытами Гилмана и сотр., непредельные углеводороды также индифферентны к магнийорганическим соединениям. Иодистый этилмагний [452], хлористый бензилмагний [453] не реагируют с этиленом, амиленом, диаллилом, циклогексеном, циклогексадиеном, фелландреном, 1,1-дифенилэтиленом, 1,1-дифенилпро-пиленом, 1,1-дифениламиленом, тетрафенилэтиленом, 1,3-бутадиеном [454, 455]. [c.48]

Совокупность теоретических и опытных данных по вопросу о гидрировании этиленовых и ароматических углеводородов приводит к выводу, что в температурных условиях крекинга и деструктивной гидрогенизации жидкого топлива этилен и его ближайшие гомологи, присоединяя водород, могут нацело или почти нацело превращаться в соответствующие парафины. Напротив, более высокомолекулярные гомологи этилена,, а также ароматические углеводороды в тех н<е температурных условиях присоединяют водород лишь частично, образуя со своими продуктами, гидрирования равновесие, которое при небольших давлениях резко сдвинуто в сторону почти полной диссоциации этих продуктов. Полон ения эти находятся в полном соответствии с химическим составом различных продуктов пщрогенизации топлива. Действительно, анализ газов гидрогенизации показывает [34], что непредельных углеводородов в них почти [c.527]

Насыщенные углеводороды полярографически неактивны. Так же неактивны углеводороды с изолированной двойной или тройной связью (этилен и его гомологи, ацетилен, циклогексен и др.). Ди- и полиненасыщенные углеводороды восстанавливаются на капельном ртутном электроде, если кратные связи находятся в кумулированном (аллен) или сопряженном положении (бутадиен, винилацетилен, диацетилен , азулены , циклооктатетраен и т. п.). Бензол и его гомологи полярографически неактивны. Ароматические углеводороды с несколькими неконденсированными бензольными ядрами (дифенил, трифенилметан и др.) и конденсированные ароматические системы (нафталин, инден, флуореп, антрацен, пирен, хризен и т. п.) восстанавливаются полярографи-чески ° . Ароматические углеводороды с ненасыщенной боковой цепью типа стирола, стильбена или фенилацетилена восстанавливаются на капельном ртутном электроде 2- 4 Согласно Лай-тинену и Вавзонеку механизм восстановления непредельных углеводородов на ка11ельном ртутном электроде выражается схемой [c.28]

Подтверждением гипотезы Вильштеттера явились наблюдения Шлейка и Бергмана [8], которым удалось в эфирной среде получить ряд нат-рийпроизводных фенилзамещенных этиленов, фульвенов и ароматических углеводородов конденсированного строения эти производные при действии воды или спиртов легко преврашались в соответствующие дигидропродукты. Приблизительно в то же время Циглер [23], Вустер и Райан [24] и Гилман и Рейли [25] при действии натрия, лития, кальция, стронция и бария в среде жидкого аммиака на различные фенилзамещенные этилены получили наряду с продуктами восстановления и полимеризации этих углеводородов также и продукты присоединения перечисленных металлов к этиленовой двойной связи, в которых металл мог быть заменен водородом при действии, например, аммонийных солей. Все эти факты, казалось бы, подтверждают схему, выдвинутую Вильштеттером, но лишь в применении к сравнительно ограниченному кругу веществ, в частности к таким соединениям, в которых двойная связь сопряжена с ароматическим ядром. Бензол и его простейшие гомологи не дают продуктов присоединения с натрием, и до сих пор неизвестно ни одного случая восстановления этих углеводородов амальгамой натрия или раствором натрия в жидком аммиаке. [c.514]

ЛОСЬ и другими исследователями. Шлепфер и Штадлер [8], описывая процесс производства купрена при 250— 300°, говорят, что общий выход продукта состоит из 75—80% купрена, 5,5—7%, смолы и 13—17% газа. Смола имела, главным образом, ароматический характер с небольшой примесью олефинов и парафинов и содержала гексен, октен, бензол, стирол, нафталин, антрацен и некоторое количество гомологов указанных ароматических углеводородов, содержащих метильную, этильную и пропильную группу. К лун [6], при циркуляции ацетилена над окисью меди при 250—350 получил из общего количества продуктов около 85% купрена и 10% смолы, остаток представлял собой этилен, этан и водород. [c.233]

Риттман, Бирон и Иглофф систематически изучали пиролиз различных ароматических соединений в зависимости от температуры и давления. Были изучены температуры 650°, 725° и 800° и давления ниже атмосферного, 1, 12 и 18 ат. Скорость пропускания равнялась мл в минуту. На основании полученных результатов они пришли к выводу, что ход реакций крекинга для ароматических соединений выражается следующим рядом, с весьма ничтожным значением обратных реакций высшие гомологи бензола— низкие гомологи бензола— -бензол— -дифенил— -нафталин— -.антрацен— углерод и газ. Это положение нуждается в объяснении, так как чистые бензол, дифенил или антрацен ведут себя иначе. Несомненно, что высшие гомологи бензола имеют тенденцию к образованию больших количеств бензола, и этот достоверный факт является указанием на присутствие таких непредельных газообразных углеводородов как этилен и бутадиен. Последние могут оказаться важными факторами в синтезах нафталина или антрацена. Дифенил образуется из бензола, но он играет слишком ничтожную роль в образовании нафталина или антрацена.. [c.93]

Данные по выходам твердых и газообразных продуктов разложения свидетельствуют о различных направлениях распада углеводородов, что в известной мере также подтверждается результатами газового анализа (табл. 3). Как видно из этой таблицы, состав газов, полученных прп разложении парафиновых углеводородов, меняется незначительно. Содержание водорода в газе колеблется в пределах 58—65 об.% ацетилена 14—20 об.% концентрация остальных компонентов (метан и его гомологи, а также этилен) нракттески не меняется. При переходе к циклическим и ароматическим углеводородам состав газов меняется существенно. При распаде циклогексана и тетралина выделяется газ, состоящий в основном (более чем на 90%) из водорода [c.166]

В соответствии с критическими размерами молекул и диаметром окон цеолит КА адсорбирует практически только воду ЫаА — воду, СО2, НгЗ, ЫНз,. СН3ОН, этилен, пропилен, низшие алкадиены и алкины, этан СаА — нормальные углеводороды и спирты с числом углеродных атомов до 20, метил- и этилтио-спирты, этиленоксид. Цеолит СаХ адсорбирует разветвленные алканы и спирты, бензол, циклогексан и их низшие гомологи. На СаХ не сорбируются соединения ароматического характера с разветвленными радикалами или большой молекулярной массой, например 1,3,5-триэтилбензол, 1,3-дихлорбензол. [c.94]