Комплекс. также Координационные соединения лабильные

Возвращаясь к координационным соединениям, заметим, что соединение Си(ЫНз)4804 растворяется в воде, а uiNHj) реагирует с разбавленной кислотой с образованием NH4+ и Си(Н20) +, как только будут смещаны эти растворы. В отличие от этого Со(ЫНз)бС1з можно нагревать в концентрированной серной кислоте, в. результате чего вьщеляется газообразный НО и образуется комплекс [ o(NH3)g "]2(SOr)3 и при этом связи между Со и NH3 не разрываются. Комплекс меди является лабильным, а комплекс кобальта-инертным. Трехзарядные катионы металлов с щестью -элекфонами образуют особенно инертные комплексы эти комплексы также чрезвычайно устойчивы в термодинамическом смысле. [c.214]

Иолилигандные комплексы, аддендами в которых могут являться любые две, три или четыре молекулы из широкого набора гетероатомных соединений нефти, очевидно, представляют собой один из наиболее распространенных типов нефтяных компонентов, содержащих поливалентные металлы. Такие комплексы, образующиеся путем координации металлов с атомами 5, N или О гетероорганических молекул, а также я-комплексы металлов или их солей (особенно галоидных) с ароматическими системами, входящие в состав смолистых компонентов нефтей, высоко лабильны и способны к разрушению и динамически равновесным трансформациям при контакте с разнообразными активными агентами (химическими реагентами, растворителями, адсорбентами и пр.). Однако при достаточной экранированности координационного центра лигандами, как, например, в я-комплексах металлоценового (сэндвичевого) типа или во фрагментах, расположенных во внутренних слоях пространственно организованных пачечных асфальтеновых макромолекул [13 14], эти металлосодержащие соединения нефти становятся намного более устойчивыми к действию агентов. Иолилигандные и я-комплексы с [c.144]

Выяснилось, что и в случае этих очень быстрых реакций в отношении изотопного обмена лабильнее оказались более прочные комплексы, т. е. снова подтвердилось явление обратного соотношения, характерное для платиновых комплексных соединений. Надо сказать, что число работ и объектов, в которых с помощью ЯМР обнаруживается эта удивительная обратная связь чем прочнее координационная сфера, тем быстрее обмен лигандов,— непрерывно растет. Интересно, что и в случае таких прочных соединений, как различные фторокомплексы, также имеет место это явление. В ранних работах по ЯМР фторокомплексов Р. Е. Конника [33] и более поздних В. А. Щербакова [34, 35] исследователи столкнулись с очень большими скоростями изотопного облюна фтора, причем наибольшая скорость наблюдается, как правило, для низших фторокомплексов, которые, как известно, наиболее прочны, а наименьшая — для высших, менее прочных. Впервые на это явление во фторидных растворах комплексов титана обратил внимание [c.54]

Карбонильный кислород, подобно кислороду описанных выше окисей фосфинов, аминов и стибинов, а также фосфорнокислых эфиров, способен координационно связываться с SOg. Так, ацетон образует комплекс при —20° С в присутствии инертного растворителя [31] низкая температура необходима, так как ацетон легко сульфируется. Антрахинон образует комплексы 1 1 и 1 2 [45]. Аналогично полицикличеекие моно- и дикетопы (бензантрон, бензо-нафтон и подобные соединения) дают [77 ] комплексы с одной молекулой SOg, связывающейся с карбонильной группой. Вторая молекула SOg (на молекулу кетона) может быть присоединена, но она значительно более лабильна. 2,6-Диметил-у-нирон образует комплекс с SOg [84], но свойства его не описаны. [c.27]

В случае соединений с очень слабой координационной связью [ u(I), Ag(I)] взаимодействие с нуклеофильными реагентами приводит к вытеснению моноолефинового лиганда [16]. Лабильность моноолефиновых комплексов Ag(I) подтверждена методом ПМР [90, 153], который продемонстрировал, что в растворе устанавливается равновесие между координированным и свободным олефиновым лигандом. Таким образом, в малопрочных комплексах атака нуклеофильного реагента направляется по атому металла, В случае несколько более прочных комплексов 16 группы, а именно соединений золота,, наряду с вытеснением координированного моноолефинового лиганда атака нуклеофильного реагента может направляться и по олефино-вым углеродным атомам [116, 118]. Так, при обработке комплекса (цис-бу-тен-2) AU3 I4 тяжелой водой при 20° С был выделен в качестве главного продукта метилэтилкетон, не содержащий дейтерия [116]. В этом отношении, как и по своим спектральным характеристикам, комплексы золота весьма напоминают соединения моноолефинов с Pd(II). Поэтому возможный механизм реакции с DjO будет подробно обсуждаться далее на примере комплексов Pd(II). Заслуживают также внимание реакции распада комплексов (олефин)АиС и (олефин)Аи2С14, в результате которых образуются аддукты олефинов с хлором [116, 118]. [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология