Аддукт олефинов

Реагент. может взаимодействовать с аддуктами олефинов и дибромкарбена, давая аллены, однако выходы очень низкие или реакцпя вообще не идет. [c.165]

В большинстве случаев не выяснено, построены ли аддукты олефинов и ароматических углеводородов с кислотами Льюиса по типу я-комплексов или же эти кислоты связаны обычной ковалентной связью с одним определенным атомом углерода (а-комплекс). [c.121]

С перегруппировкой Курциуса родствен ряд реакций, в которых исходным также является азид, получаемый реакцией между азотистоводородной кислотой и карбоновыми кислотами, кетонами, альдегидами или олефинами. Из аддуктов олефинов в результате отщепления азота, перегруппировки и отщепления протона [c.552]

Эти реакции служат примерами нуклеофильного замещения у двухвалентного атома серы. Сульфенилгалогениды присоединяются к олефинам и ацетиленам. Аддукты олефинов с 2,4-динитробензолсульфе-нилхлоридом малорастворимы и обладают характерными температурами плавления. [c.475]

Другим интересным примером синтетического применения реакции циклоприсоединения является фрагментация двойной связи исходного олефина, называемая непрямым карбоксолити-ческим расщеплением [4]. Сначала аддукт олефина с X. обработкой поташом в хлористом метилене переводят в енамин (6), который при последующем нагревании до сравнительно невысокой температуры гладко рециклизуется с образованием альд-имина (7). Последнюю стадию гидролиза осуществляют, пропуская альдимин (7) через колонку с влажным силикагелем, что приводит к образованию а,р-ненасыщенного альдегида (8). [c.632]

В тех случаях, когда дихлоркарбеновый аддукт олефина нестабилен из-за напряженности цикла или по какой-либо другой причине, он способен ионизоваться. Катион, генерируемый таким образом, может перегруппировываться и затем обратно присоединять хлорид-анион с последующим элиминированием. [c.46]

Ранние попытки генерирования дибромкарбена в условиях межфазного катализа фактически подобны попыткам получения дихлоркарбена, К сожалению, и время и избыток бромоформа, требуемые для циклопропанирования олефинов, были нежелательно высоки [1]. Учитывая высокую кинетическую кислотность бромоформа, можно было ожидать, что эти реакции будут простыми, но, очевидно, дибромкарбен гидролизовался быстрее, чем дихлоркарбен [2]. Высокая стоимость бромоформа и желание уменьшить время проведения реакции привели к некоторым изменениям метода генерирования дибромкарбена. Например, добавление небольших количеств низших спиртов (этанола или к-бутанола) способствовало увеличению скорости реакции и повышению выхода аддуктов олефин — дибромкарбен на Ю 30% 13]. Предположили, что спирт специфически сольватирует трибромметильный анион, препятствуя его разложению. [c.81]

Если тиолы, олефины и окись углерода нагреть под давлением 3000 ат в присутствии перекиси в качестве катализатора, то наряду с аддуктом олефина и тиола образуются также альдегиды [81]. Например, из пропилена, этантиола, окиси углерода и перекиси трет-бутила при 130° были получены З-зтилтио-2-метилпропаналь, (16%.) н этил-я-пропилсульфид (50%). Вероятные стадии реакции, которая приводит к образованию альдегида, показаны ниже [c.203]

Наибольшее практическое значение имеют в настоящее время непредельные углеводороды с конечной двойной связью (так называемые а-олефины), имеющие четвертичные углеродные атомы и образующиеся путем дегидрохлорирования аддуктов олефинов с грег-алкилгалогенидами. Эти соединения являются мономерами для получения высокоплавких кристаллических полимеров по методике Циглера — Натта. Так, например, поли-грег-бутилэтилен имеет температуру плавления 300°С [72], поливинилциклогексан 325° С [21], поливинилметилциклогексаны 276—355° С [23]. [c.41]

Вряд ли кто-нибудь, знакомый с областью органических соединений ртути, не восхищался интереснейшими аддуктами олефинов и ацетиленов с ртутными солями и работами Б этой области Гофмана, Шеллера, Шраута, Кучерова и их последователей. Не прошел мимо этих веществ и я. Хотя существовавшее до 1920—1925 гг. расхождение во мнениях о строении этих аддуктов уже теряло свою остроту под напором доводов в пользу структуры с осуществленным разрывом зх-связи, но в памяти еще были доводы Маншо [56] в пользу структуры этих аддуктов как я-комплексов, по современному выражению. Самые их свойства — чрезвычайно легкая потеря олефина при действии ионов-комплексообразователей (с Hg ) или кислот, аналогия с солью Цейзе, заставляли задумываться над выбором [c.14]

В случае соединений с очень слабой координационной связью [ u(I), Ag(I)] взаимодействие с нуклеофильными реагентами приводит к вытеснению моноолефинового лиганда [16]. Лабильность моноолефиновых комплексов Ag(I) подтверждена методом ПМР [90, 153], который продемонстрировал, что в растворе устанавливается равновесие между координированным и свободным олефиновым лигандом. Таким образом, в малопрочных комплексах атака нуклеофильного реагента направляется по атому металла, В случае несколько более прочных комплексов 16 группы, а именно соединений золота,, наряду с вытеснением координированного моноолефинового лиганда атака нуклеофильного реагента может направляться и по олефино-вым углеродным атомам [116, 118]. Так, при обработке комплекса (цис-бу-тен-2) AU3 I4 тяжелой водой при 20° С был выделен в качестве главного продукта метилэтилкетон, не содержащий дейтерия [116]. В этом отношении, как и по своим спектральным характеристикам, комплексы золота весьма напоминают соединения моноолефинов с Pd(II). Поэтому возможный механизм реакции с DjO будет подробно обсуждаться далее на примере комплексов Pd(II). Заслуживают также внимание реакции распада комплексов (олефин)АиС и (олефин)Аи2С14, в результате которых образуются аддукты олефинов с хлором [116, 118]. [c.327]

Совершенно другими свойствами обладают квазикомплексные ртутноорганические соединения. Как было ранее сказано, это аддукты солей ртути с олефинами или ацетиленами, имеющие строение р-окси-, р-алк-окси-, р-галоид- и т.д. замещенных алкил- или алкенилртутноорганиче-ских соединений. Аддукты олефинов реагируют подобно другим ртутно-органическим соединениям только при восстановлении амальгамой нат- [c.372]

Совершенно другими свойствами обладают квазикомплексные ртутноорганические соединения. Как было ранее сказано, это аддукты солей ртути с олефинами или ацетиленами, имеющие строение р-окси-, Р-алкокси-, р-галоид- и т. д. замещенных алкил- или алкенилртутноорганических соединений. Аддукты олефинов реагируют подобно другим ртутноорганическим соединениям только при восстановлении амальгамой натрия, а аддукты ацетилена — в реакциях с галоидами, металлами и галоидными металлами. [c.409]

Реакция третичных галогенидов с нитритом серебра не имеет практического значения для синтеза нитросоедипений ]136]. Вместо нитросоединепий образуются алкилнитриты, олефины и аддукты олефинов с окислами азота. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология