Кобальт III инертные комплексы, экстракция

В большинстве случаев скорость переноса достаточно велика (несколько секунд). Скорость достижения экстракционного равновесия зависит главным образом от скорости химической реакции реакции образования реакционноспособной формы экстракционного реагента реакции замещения лигандов, например молекул воды в аквакомплексе на лиганд разрушения продуктов гидролиза и полимеризации образования экстрагируемого комплекса реакций, проходящих в органической фазе (диссоциация, ассоциация). Например, при участии кинетически инертных комплексов платиновых металлов, комплексов хрома (Ш), кобальта (Ш) образование экстрагируемых комплексов происходит очень медленно, отсюда и скорость экстракции мала. [c.224]

Образование инертных комплексов характерно для платиновых металлов, трехвалептных кобальта и хрома и ряда других элементов. Часто их внутрикомплексные соединения образуются лишь при продолжительном нагревании с реагентом. Экстракция других элементов при комнатной температуре с оставлением названных выше ионов в водной фазе позволит, очевидно, разработать новые и эффективные приемы разделения, подобные тем, которые известны для хрома и рутения. [c.168]

По данным ряда авторов, кобальт, взятый в виде кобальта (П), в экстракте существует в трехвалентном состоянии. Диэтилдитиокарбаминат кобальта (П1), но-видимому, представляет собой инертный в кинетическом отношении комплекс. Из органической фазы кобальт не может быть вытеснен ни одним элементом (см. табл.), но при экстракции кобальт (П) не вытесняет ртути. [c.174]

Комплексы серусодержащих экстрагентов с рядом металлов, являющихся мягкими кислотами по классификации Пирсона, оказываются устойчивыми, что затрудняет реэкстракцию. Возможные при экстракции окислительновосстановительные превращения, о которых говорилось выше, иногда приводят к образованию не только очень устойчивых, но и кинетически инертных соединений. Так, кобальт(П) в ряде случаев окисляется до кобальта(1П), образующего инертные в кинетическом отношении комплексы. [c.9]

Экстракция включает различные химические процессы и перенос массы через поверхность раздела жидкость—жидкость. Скорость экстракции определяется скоростью наиболее медленного из этих процессов. Такой стадией обычно является образование экстрагируемого комплекса, которое осуществляется не обязательно через реакции свободного иона металла. Обычно оно включает замещение лигаядов, даже если этими лигандами являются только молекулы воды в акво-комплексе. Если в реакции участвуют кинетически инертные комплексы, то образование экстрагируемого комплекса может быть очень медленным. Так, можно ожидать медленной экстракции для комплексов платиновых металлов, для комплексов железа(II), железа(III), марганца(III), большинства комплексов кобальта (III), хрома(III) и т. д. [c.200]

Замещение лигандов в инертных комплексах проходит с большим трудом, исключительно медленно, даже в условиях, при которых комплексы термодинамически не очень устойчивы. Подобные соединения часто образуют хром (III), кобальт (III), платиновые металлы. Способность давать такие комплексы проявляется при экстракции внутрикомплексных соединений прежде всего на стадии экстракции — инертным оказываются, например, акво-комплексы. Для того чтобы обеспечить образование внутрикоми-лексного соединения, в ряде случаев нужно нагревать раствор элемента с реагентом, введенным в водную фазу. Это было уже рассмотрено в главе I и в предыдущем параграфе. Сейчас для нас важно, что образовавшиеся в тех или иных условиях внутрикомплексные соединения сами нередко оказываются инертными. Протолиз их (разрушение за счет действия ионов водорода) проходит очень медленно. [c.170]

Ошибки, обусловленные непосредственно методом определения, чаще всего сводятся к нарушениям методики определения. Так, в некоторых методах определения необходимо точное установление pH раствора для полноты образования комплекса. Например, определение железа в виде дибензоилметанатного комплекса проводят при рН = 3, отклонение в кислую область на пол-единицы приводит к значительному занижению результатов анализа. В экстракционном варианте этот фактор несколько нивелируется, особенно если в системе отсутствуют инертные комплексы, за счет сдвига равновесия при экстракции. Большое влияние на интенсивность окраски экстракта комплекса оказывает освещенность, например, в методе определения кобальта с нитрозонафтолами. Не меньшее влияние на образование комплекса и его экстракцию оказывает температура растворов, которая влияет на полноту образования и степень экстракции комплекса. Так, было замечено, что определение фосфора в виде молибденовой гетерополикислоты в бепзол-бутанольной смеси при повышении температуры в помещении выше 25 °С дает заниженные результаты определения. Для методов, в которых развитие окраски происходит во времени либо окрашенное соединение неустойчиво во времени, следует устанавливать точное время измерения оптической плотности. [c.88]

В некоторых случаях в особо чистых объектах, содержащих не выше (1—3)-10 % (масс.) меди и железа, для определения никеля может быть применен диэтилдитиокарбаминатный метод. Известно, что диэтилдитиокарбаминат образует окрашенные комплексы, хорошо экстрагируемые органическими растворителями с Ре, Си, Со, Мп и Сг, и метод, казалось бы, не может быть селективным. Однако, исходя из данных рис. 2.1, если проводить экстракцию ДДКН из оксалатной среды при рН = = 3,5—5,5 в органическую фазу (хлороформ или этилацетат), будет переходить 100% комплексов никеля, кобальта, меди и 20—30% хрома, железа, марганца. Количества хрома и марганца в образце соизмеримы с количеством никеля, поэтому они не вносят большой ошибки, а железа приблизительно в 10 раз больше. Но от сопутствующих примесей можно избавиться промывкой экстракта 2 н. раствором хлороводородной кислоты. Экспериментально установлено, что такая промывка позволяет удалять из экстракта медь, железо, марганец, хром, а в экстракте остаются никель и кобальт без изменения концентрации, что обусловлено образованием этими элементами с ДДК инертных комплексов. Описанный метод был применен для определения примеси никеля в оксидах алюминия, циркония и ниобия. Метод достаточно чувствительный (ез85 = 6-10 ), простой и надежный, относительная ошибка определения не превышает 20%, предел обнаружения 5-10 % (масс.). [c.108]

Перевод элемента в другое валентное состояние, образующее лабильные комплексы, с последующим обратным переводом в присутствии хелатообразующего реагента. Так, хром (III) восстанавливали в редукторе Джонса до хрома (II), аквокомплекс которого менее инертен, затем проводили окисление хрома в присутствии ацетилацетона. В этих условиях ацетилацетонат хрома (III) можно было получить быстро [272]. Кобальт (III) в растворе его инертного оксалатного комплекса Со(Сг04)з - восстанавливали магнием легко осуществляемое последующее окисление в присутствии ацетилацетона обеспечивало быстрое образование ацетилацетоната и сильное увеличение скорости экстракции [260]. [c.88]

Во многих случаях это связано с тем, что реагент образует с различными элементами комплексы разного состава, которые неодинаково ведут себя при экстракции. Это в свою очередь открывает новые возможности для разделения. В экстракционной системе могут одновременно возникать комплексы негидратиро-ванные (с одними элементами) и гидратированные (с другими). При использовании инертных органических растворителей обычно экстрагируются лишь негидратированные внутрикомплексные соединения. С ацетилацетоном, например, большинство элементов дает комплексы, не содержащие воды, но кобальт (II) и никель образуют дигидраты, которые плохо экстрагируются бензолом. Поэтому железо (III) и другие элементы легко отделяются от кобальта и никеля даже при тех условиях (pH, концентрация реагента), при которых последние два элемента реагируют с ацетилацетоном. Подробнее см. об этом главу III. [c.154]

Тип систем, которые изучаются в этой работе, принципиально отличается от типа солевых систем, изученных Катцином, так как неорганическая часть экстрагируемого соединения представляет собой комплексную хлоркислоту, которая едва ли обладает ковалентной формой [13] в лучшем случае она может экстрагироваться как ионная пара или мультиплет. Тем не менее максимумы, возникающие прй экстракции, можно было бы объяснить по существу так же, как Катцин предложил объяснять максимумы в теплотах растворения хлорида кобальта в смесях ацетона с гр< г-бутило Вым спиртом. Однако, если рассматривать данные по разбавлению диизопропилкарбинола и диизопропилкетона инертными растворителями, это объяснение окажется менее приемлемым. Если принять, что методика разбавления приводит к приемлемому указанию о числе молекул растворителя в экстрагируемом комплексе, то полученные данные указывают на участие 5 молекул кетона и 3 молекул карбинола [И —13]. Кроме того, прибавление кетона к карбинолу повышает экстрагируемость, и в широком интервале составов смесь экстрагирует лучше, чем чистый карбинол или кетон. [c.226]

Избирательность экстракции ионов металлов дитизоном увеличивается и оттого, что комплексы некоторых металлов инертны. Например, кобальт(П) и никель(П) реагируют с дитизоном только в щелочной среде, но образовавшиеся хелаты устойчивы к действию кислот. Поэтому все дитизонаты таких металлов, которые разлагаются кислотой, можно экстрагировать раствором минеральной кислоты из дитизонатов кобальта и никеля. С другой стороны, дитизонатные комплексы, которые образуются в кислых растворах, можно отделить до получения комплексов кобальта и никеля. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология