Оксимеркурирование

Оксимеркурирование первоначально осуществляется по более реакционноспособной концевой двойной связи с образованием аллилового спирта. Гидроксильная группа при С(2) алли-лового спирта направляет вторую гидроксильную группу в положении С(4) [c.284]

СХЕМА 3.3, РЕГИОСЕЛЕКТИВНОСТЬ ПРИ ПОЛУЧЕНИИ СПИРТОВ ЧЕРЕЗ ОКСИМЕРКУРИРОВАНие [31 [c.85]

АЛКОКСИМЕРКУРИРОВАНИЕ - ДЕМЕРКУРИРОВАНИЕ. Второй и, пожалуй, наиболее распространенный способ получения простых эфиров-представляет собой алкоксимеркурирование — демеркурирование. Эта последовательность реакций напоминает гидратацию алкенов но правилу Марковникова посредством оксимеркурирования — демеркурирования (разд. 10.4 и задача И в гл. 10). Основное различие между этими двумя схемами (вполне логичное, если рассматривать спирт как органическое производное воды) состоит в том, что в случае алкоксимеркурирования соль двухвалентной ртути реагирует с алкеном в спиртовом растворе, а не в водном. [c.441]

ОКСИМЕРКУРИРОВАНИЕ-ДЕМЕРКУРИРОВАНИЕ АЛКЕНОВ [c.850]

Оксимеркурирование — восстановление алкенов в присутствии гидро-пероксида [c.438]

ОКСИМЕРКУРИРОВАНИЕ. При взаимодействии алкенов с ацетатом ртути образуются ртутьорганические соединения. Связь С—Hg этих соединений может быть расщеплена действием борогидрида натрия с образованием ртути и связи С—Н. Эта реакция называется реакцией оксимеркурирования в результате алкепы превращаются с высокими выходами ( 80%) в спирты. Этот процесс, состоящий из двух стадий — оксимеркурирования и демерку-рирования,— в конечном итоге представляет собой гидратацию алкена по правилу Марковникова с минимумом побочных продуктов. [c.403]

Характерными чертами реакции оксимеркурирования (уравнения 117—120) являются строгая ориентация ио правилу Марковникова отсутствие заметной тенденции к перегруппировкам в подходящих для этого системах (уравнение 118) анг -стереоспеци-фичность для нормальных олефинов, что ведет к диакспальному присоединению в случае конформационно подвижных олефинов (уравнение 119), но к с н-присоединению для норборнена, поскольку здесь анги-копланарное присоединение затруднено (уравнение [c.207]

Оксимеркурирование, 1>тути(11) ацетат. [c.362]

Гидратация олефинов происходит быстро в мягких условиях с высокими выходами без перегруппировки при использовании оксимеркурирования [128] (присоединения кислорода и ртути) с последующей обработкой и situ боргидридом натрия [129] (т. 2, реакция 12-22). Например, при обработке 2-метил-1-бу-тена ацетатом ртути [130] с последующим действием боргидрида натрия 2-метил-2-бутанол получается с выходом 90% [c.163]

Упоминавшуюся ири рассмотрении реакции 15-2 методику оксимеркурирования—демеркурирования можно приспособить для ириготовления простых эфиров (ориентация по Марков-никову), если оксимеркурирование проводить с использованием в качестве растворителя ROH, например 2-метил-1-бутен в этаноле дает EtMe2 OEi [151]. Первичные и вторичные сппрты дают хорошие выходы при использовании ацетата ртути (II), но для третичных спиртов необходимо использовать трифтороацетат ртути(II). Однако и с этим реагентом дитретичный простой эфир получить не удается. Если оксимеркурирование проводят в присутствии гидропероксида, а не спирта, продукт (после демеркурирования иод действием боргидрида натрия) представляет собой алкилпероксид (нероксимеркурированпе) [152]. [c.168]

В более жестких условиях первичные продукты оксимеркурирования не выделяются, а сразу образуются продукты полного окисления (уравнения 121 —123). Получение этих продуктов можно представить себе как следствие дальнейшего превращения первичных продуктов оксимеркурирования (см. уравнение 124). [c.208]

Оксимеркурирование. Присоединение гидроксильной группы и ацетатртутного фрагмента к алкену. Продукт оксимеркурирования содержит группы —ОН и —Нй0С(0)СНз у соседних атомов углерода. После демеркурирования этот процесс завершается образованием продукта гидратации алкена по правилу Марковникова [c.427]

Гидратация олефинов по Марковникоау очень легко осуществляется ири оксимеркурировании под действие.м Р, а. с последующим демер курированием боргидридом натрня 1391. [c.369]

Алкены могут быть превращены в спирты путем гпдроборпрования с последующим окислением, а также путем оксимеркурирования — деиеркурированпя. Сравните поведение алкенов в обоих процессах. [c.404]

Механизм процесса демеркурирования с помощью борогидрида патрия не совсем ясен. Однако известно, что оп не обязательно стереоспецифичен. Таким образом, процесс оксимеркурирования с последующим демеркуриро-ванием в целом то>ие не стереоспецифичен. Иначе говоря, мы не всегда наблюдаем тра <с-нрисоединение воды по двойной связи нри этом способе гидратации. [c.405]

Этот процесс, как и оксимеркурирование — демеркурирование, приводит к присоедипепию по двойной связи несимметричного алкена по правилу Марковникова. [c.441]

Идентификация продуктов расщепления полиненасыщенных кислот не всегда дает однозначный ответ на вопрос о строении исходного соединения. Так, гексановая, пропандиовая и пентан-Диовая кислоты образуются при окислении любого из изомеров (5,8,11,14 3,8,11,14 3,6,11,14 илн 3,6,9,14) кислоты 20 4. Если в соединении имеются как. цис-, так и трамс-двойные связи, то установление строения становится еще более трудной задачей. Это затруднение можно, однако, обойти, применяя частичное восстановление гидразином, выделение фракции мопоенов (если необходимо, отдельно цис- и транс-соединения) хроматографией в присутствии Ионов серебра и окислением. Таким путем можно однозначно доказать строение кислоты 20 4 5/ 8с11с14с (схема 2). Эта же задача Может быть решена с помощью частичного оксимеркурирования [c.23]

Выходы продуктов восстановления боршцридом натрия или алюмогидридом лития обычно довольно высокие. Другой метод синтеза 1,3-диолов основан на реакции оксимеркурирования-де-меркурирования сопряженных 1,3-диенов [c.283]

Например, к смесн 10.0 лшоля Р, а., 10 мл воды и 10 мл тетрагид-рофурана в небольшой колбе добавляют при перемешивании Ю.имо-лей гексена-1 и перемешивают еще 10 мин при 25" до завершения окспмеркурирования, после чего добавляют 10 мл 3 М раствора едкого натра, а затем 10 мл раствора 0,5 М боргидрида натрия в 3 едкого натра. Восстановление оксимеркурированного производного происходит почти мгновенно. Ртути дают осесть, после чего добавляют хлористый натрий для насыщения водного слоя и отделяют верхний слой, который содержит гексаиол-2 в ТГФ выход практически количественный. [c.369]

Оксимеркурирование бицикло-[3,2,1]-октадиена-2,б (3) в уксусной кислоте при 50° в течение 7 час приводит к образованию зкзо, э/сзо-б-ацетоксимеркур-7-ацетоксибицнкло-[3, 2, 1]-октена-2 [c.427]

Органические синтезы. Т.2 (1973) -- [ c.216 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.541 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.426 , c.427 ]

Механизмы реакций металлорганических соединений (1972) -- [ c.222 , c.223 ]

Методы элементоорганической химии Ртуть (1965) -- [ c.134 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.366 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология