Борогидриды

При реакции ацетилена с борогидридами образуются карбораны. Каково их строение, к какому типу соединений они принадлежат [c.575]

Основными компонентами растворов для химического осаждения являются комплексные соединения осаждающегося металла, восстановитель. Увеличение концентрации восстановителя приводит к возрастанию скорости химического осаждения металла. Однако эта зависимость сохраняется лишь до определенного предела (например, для формальдегида — до 0,6 моль/дм для борогидрида — до 0,05 моль/дм ). Дальнейшее повышение концентрации восстановителя практически не влияет на скорость химического осаждения металла, но значительно снижает стабильность раствора. Повышение концентрации ионов восстанавливаемого металла приводит к более или менее равномерному росту скорости осаждения. При этом стабильность раствора также понижается. [c.91]

Гораздо большее значение имеет парциальное (частичное) гидрирование ацетиленов. Возможность селективного осуществления этой реакции определяет, как правило, высокий выход олефинов. Наиболее подходящими катализаторами являются поверхностные палладиевые катализаторы, особенно частично дезактивированные ацетатом свинца (катализатор Линдлара, см. ГЗ), хинолином или гидроксидом калия, и никелевые катализаторы (скелетный, а также так называемые бориды никеля Р-1 и Р-2 и К1с-катализатор, получаемые восстановлением ацетата никеля соответственно борогидридом натрия в водно-спиртовом растворе и гидридом натрия в тетрагидрофуране в присутствии третичного амилового спирта). Скорость гидрирования тройной связи на этих катализаторах выше, чем двойной, в то время как на других катализаторах такого различия или нет, или, наоборот, двойная связь гидрируется с большей скоростью (особенно если это концевые связи). Замедление реакции гидрирования алкинов после поглощения 1 моль водорода значительно облегчает необходимое его дозирование. [c.43]

Эта методика может быть применена и в том случае, когда исходный комплекс инертен, но легче синтезируется. Метод синтеза комплексных соединений с нехарактерными степенями окисления центрального иона состоит в восстановлении комплекса амальгамами металлов, борогидридами, гидридами и т. д. Некоторые лиганды цианид, фосфины, СО — обладают явно выраженной способностью стабилизировать низшие степени окисления переходных металлов. Некоторые примеры применения этой методики приведены в табл. 9.2. [c.409]

П-1-24. Стандартная энтальпия сгорания борогидрида алюминия А1(ВН4)з(ж) равна —989,1 ккал-моль при 298,2° К [14]. [c.26]

При действии восстановителей (амальгама натрия, борогидрид натрия) глюкоза превращается в шестиатомный спирт — сорбит [c.287]

Борогидриды — кристаллические вещества. Это соли, анионом которых является прочный комплексный иои [ВН4]". Борогидриды могут суш.ествовать некоторое время в водном растворе, их взаимодействие с водой с образованием солей борных кислот и водорода происходит очень медленно. [c.330]

Известны борогидриды ряда других металлов, например жидкий А1 [ВН4] 3 (т. пл. -64,5 °С, т. кип. 44,5 °С). [c.330]

ВРз, являющийся активной кислотой Льюиса, применяют в ка- честве катализатора многих органических реакций (полимеризация, этерификация и др.). Борогидриды лития и натрия широко используют в органических синтезах как сильные восстановители. [c.335]

Из двойных гидридов наибольший практический интерес представляют борогидриды натрия и лития На [ВН4], Ы [ВН4] и алюмогидрид лития — [c.97]

Анион [Не(СР 1)в] " образуется при восстановлении водного раствора Kз[Re( N)8] борогидридом калия. Он выделяется в виде зеленого осадка [Со(ЫНз)б][Не(СЫ)в] при добавлении к восстановленному раствору [Со(ЫНэ)в]С1з При восстановлении раствора Мп2(СО)1о в тетра-гидрофуране амальгамой натрия получается Ма[Мп(С0)5]. Эту соль можно выделить испарением раствора в вакууме [c.189]

По той же причине при использовании алюмогидрида лития необходимо работать в безводной среде. Следовательно, этот реактив непригоден для восстановления соединений, не растворяющихся в индифферентных органических растворителях, например, сахаров. В этих случаях прекрасно действует борогидрид натрия, поскольку он разлагается водой лишь медленно. [c.189]

Образуется при проведении реакции с борогидридом натрия в метиловом спирте. [c.190]

Реакции восстановления борогидридом натрия проводятся в воде, водном спирте, ацетонитриле и других подобных растворителях. [c.190]

Применяют следующие окислители галогены, азотную кислоту, перманганат калия, бихромат калия, двуокись свинца, перекись водорода, персульфат аммония, хлорную кислоту, азотистую кислоту, окись серебра, перйодаты. Применяют и восстановители свободные металлы (цинк, алюминий, железо, ртуть), сернистую кислоту, сероводород, соли двухвалентного олова, перекись водорода, соли двухвалентного хрома, гидразин, гидроксиламин, аскорбиновую кислоту, борогидрид натрия, амальгаммы металлов. [c.106]

Свободные металлические платиновые катализаторы не очень удобны в обращении, требуют специальных предосторожностей при хранении, в процессе получения трудно воспроизводимы по активности. Лучше в этих отношениях платиновые катализаторы на носителях, или поверхностные катализаторы. Применяют разнообразные носители активированный уголь, оксид алюминия, силикагель, сульфаты и карбонаты бария, кальция и других металлов, асбест, пемзу, кизельгур и др. Обычно при приготовлении поверхностных платиновых катализаторов металл осаждают на носитель из раствора соли, в котором суспендирован или которым пропитан носитель (например активированный уголь или асбест соответственно). Как и при получении платиновой черни, соль часто восстанавливают формалином. Весьма активен катализатор Р1-С, приготовленный непосредственно перед гидрированием путем восстановления хлороплатиновой кислоты борогидридом натрия в этаноле в присутствии активированного угля. [c.19]

НЕЗАМЕЩЕННЫЕ АЛЮМО- И БОРОГИДРИДЫ МЕТАЛЛОВ [c.104]

Борогидриды. ЬШН4 (к) разл. ири 278 °С Г аВН (к) разл. при 400 °С КВН4 (к) разл. при 500 С Ве(ВН4)2 (к) — полимер (рис. 3.18) возг. при 91 °С А1(ВН4)з, т. пл. 65°С, т. кип. 45 °С. М + ВН имеют реш. Na l, ион [ВИ4]- — тетраэдрический, а (В — Н) =, 126 пм кроме указанных, известны другие боро-гидрнды. [c.349]

Донорные свойства гидридного лиганда. 20 мг борогидрида натрия ЫаВН4 вносят в стакан с водой (100 мл). Борогидрид натрия до тех пор реагирует с водой, пока реакция раствора не станет щелочной (индикатор-иая бумага). При подкислении раствора 0,1 М раствором НС1 (добавляют по каплям) выделение водорода возобновляется (почему ). [c.469]

При восстановлении (Со(01ру)2(Н20)2) (СЮ4>з борогидридом иатрия ЫаВН в водно-спиртовом растворе получают мелкие [c.409]

Восстанавливают водный раствор КаiRe( iV)8 борогидридом калия после добавления [Со(МНз)б]С1з выделяется зеленый осадок [Со(ЫНз)в] IRe lel [c.409]

Следует заметить, что для образования связей и проявления степени окисления +3 необходимо участие спаренных электронов, занимающих -орбиталь в атомах этих элементов. Пара электронов 5 устойчива и принимает участие в образовании химических связей лишь у элементов, образующих прочные связи например, у алюминия валентность +3 является преобладающей. Устойчивость одновалентных состояний растет в подгруппе по мере снижения прочности связей, и у таллия известны многочисленные соединения, в которых он одновалентен. Напротив, бор в соединениях всегда трехвалентен образование ковалентных связей в общем случае может доставить энергию, необходимую для того, чтобы перевести электроны атома бора в реакционноспособное возбужденное состояние, отвечающее 5р -гибридизации. Ионизационный потенциал (первый) бора настолько высок (8,29 эВ), что образование одной связи с одновалентным катионом бора не может компенсировать затраты энергии на отрыв электрона. Направление осей гибридных облаков этого типа характеризуется углами 120°, причем все три оси лежат в одной плоскости. Поэтому молекула соединения бора типа ВС1з имеет плоскую структуру. Бор в гидридах формально ведет себя как четырехвалентный элемент. Боран ВНз в свободном состоянии неизвестен и обнаружен только как неустойчивый промежуточный продукт. Но диборан ВгНв исследован детально. Этот гидрид был использован для получения и ряда других боранов. Диборан получают в чистом виде из борогидрида натрия и три-фторида бора [c.157]

Карбамид, гидроксиды натрия и калия, алюмо- и борогидрид лития, 3 % борной кислоты 10 % кар-бовакса-20М на твердом носителе , 3 % гидроксида лития + 10 % полиэтиленгликоля на твгрдом носителе [c.192]

Восстановление 4-трет-бутил циклогексанона борогидридом натрия. К раствору 0,04 моля борогидрида натрия в 120 мл изопропанола при комнатной температуре постепенно прибавляют при перемешивании 0,1 моля кетона. Для завершения реакции оставляют стоять на ночь. Затем осторожно приливают разбавленную соляную кислоту до прекращения выделения водорода. Получившийся раствор 5 раз встряхивают с небольшими порциями эфира вытяжки сушат сульфатом натрия, растворитель отгоняют. Остаток обрабатывают фталевым ангидридом, как описано при получении эфиров 3-нитрофталевой кислоты (см. разд. Г,1.5.4), получившийся кислый фталат перекристаллизовывают из смеси Этилацетата с пеита1Н0М. Эфир разлагают, отгоняя его с водяным паром из 20%-ного раствора едкого натра. Дистиллят извлекают эфиром. Растворитель отгоняют, получая в остатке смесь цис- и тра/ с-4-трет-бутилциклогексанолов. [c.192]

Если в приведенной выше методике вместо изопропанола использовать в качестве растворителя метанол, то необходимо количество восстановителя увеличить в 4 раза, так как борогидрид натрия заметно реагирует с метанолом. В качестве промежуточного продукта при этом образуется триметоксиборогидрид натрия являясь пространственно затрудненным реагентом, он восстанавливает кетоны с высокой стереоселективностью. [c.192]

Катализаторы, приготовленные восстановлением хлорида никеля алюминиевой или цинковой пылью и ацетата никеля гидридом или борогидридом натрия (в последнем случае катализатор содержит значительное количество МВг), сравнимы по активности с никелем Ренея и пригодны для гидрирования при комнатной температуре и атмосферном давлении. [c.23]

Методы восстановления органических соединений (1960) -- [ c.0 ]

Курс неорганической химии (1963) -- [ c.366 , c.367 ]

Возможности химии сегодня и завтра (1992) -- [ c.162 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.330 , c.349 ]

Вредные неорганические соединения в промышленных выбросах в атмосферу (1987) -- [ c.36 ]

Общая химия (1968) -- [ c.557 , c.558 ]

Курс неорганической химии (1972) -- [ c.327 , c.328 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология