Циклогексиламин дегидрирование

Есть несколько технологических методов производства капролактама через фенол, анилин, циклогексан, толуол. Фенольная схема получения капролактама состоит из следующих стадий гидрирование фенола до циклогексанола, дегидрирование циклогексанола до циклогексанона, оксимирование циклогексанона и перегруппировка циклогексаноноксима в капролактам. Эта схема реализована в крупных промышленных масштабах, однако технико-экономические показатели получения капролактама по этой схеме не удовлетворяют производителей продукта. Технологическая схема получения капролактама из анилина включает следующие стадии производство анилина, гидрирование анилина до циклогексиламина, получение смеси циклогексанола и циклогексанона, превращение их в капролактам. Недостатком этой схемы является наличие в ней дорогостоящей стадии получения анилина и многостадийность. Технология реализована на относительно небольшой установке в Германии. [c.304]

Циклогексан, получаемый из нефти в США в огромных количествах, сравним по цене с бензолом, однако его чистота недостаточна для использования в реакции окисления до смеси циклогексанола с циклогексаноном, применяемой для получения капролактама, адипиновой кислоты и циклогексиламина. Поэтому циклогексан высокой степени чистоты все еще получается гидрированием бензола. В ряде патентов описаны процессы получения из циклогексана таких промежуточных продуктов, как фенол и анилин, однако их производство пока продолжает основываться на использовании бензола. Так как оба процесса — гидрирование бензола и дегидрирование циклогексана — технически легко осуществимы, то выбор процесса будет зависеть от конечной стоимости продуктов. [c.1675]

Дегидрирование циклогексиламина в имин по термодинамическим характеристикам аналогично дегидрированию вторичных спиртов. Однако при наличии водяного пара равновесие непрерывно смещается вправо, поскольку имин почти необратимо превращается в циклогексанон. Часть циклогексанона гидрируется водородом в циклогексанол, а циклогексиламин может частично дегидрироваться в анилин. Селективными катализаторами реакции являются металлы V—VIII групп периодической системы, их окислы, а также медь, эффективные при 160—220 °С. С никелем на окиси хрома процесс осуществляют в паровой фазе при 160—200 °С и отношении амина к воде, равном 1 4. Полученный после конденсации паров и сепарации органический слой состоит из 80% циклогексанона, 10% циклогексиламина, 0,5% анилина и фенола, 9,5% циклогексанола, дициклогексиламина и других продуктов. Циклогексанон выделяют из смеси методами экстракции и ректификации, возвращая циклогексиламин на контактирование. В данном процессе можно исходить и непосредственно из анилина, пропуская его вместе с водородом и водяным паром (при мольном отношении 10 75 15) через те же контакты при температуре около 200°С. [c.661]

Последнее направление реакции, сводящееся к дегидрированию амина, характерно для более высокотемпературных газофазных процессов, причем в присутствии водяных паров происходит гидролиз имина с образованием кетона. Этот процесс был практически реализован не в окислительном варианте, а как совмещенный процесс дегидрирования и гидролиза в одном из методов получения циклогексанона и капролактама, который рассмотрен в следующей главе. Окисление аминов в кетоны происходит и в жидкой фазе (водный раствор амина) в присутствии медных катализаторов. Предложен способ окисления циклогексиламина в циклогексанон в водном растворе ацетата меди и уксусной кислоты при 45 °С. Однако из-за низкого выхода кетона (50—65%) жидкофазные методы окисления не получили практического применения. [c.611]

Циклогексиламин н-Бутан (I) Циклогексанонок- сим Окислительн Бутадиен (II) Фосфорновольфрамовая кислота в изопропаноле, от —10 до -)-25 С. Активны также кремне- и боровольфрамовые кислоты [870] ое дегидрирование WO3 на AI2O3 в присутствии хлора, 550 С. I Oj С1а= 1 1,3 0,3 (мол.), разбавитель — азот. Селективность 86,5%, одновременно образуется 8,4 мол.% продуктов хлорирования [576] [c.541]

Из первичных аминов с бгор-алкильной группой дегидрированием получаются имины, которые в присутствии водяного пара гидролизуются в кетоны. Эта реакция нашла промышленное применение для производства циклогексанона, исходя из анилина через стадию синтеза циклогексиламина [c.661]

Окислительное дегидрирование метиламина было проведено такйсе в комплексе [Ки(ЫНз)5(ЫН2СНз)] . На основании данных ИК спектроскопии сделан вывод, что в процессе окисления образуется комплекс [Ки(ЫНз)5 СНР+, который затем перестраивается в [Ки(МНз)5СМ]+. Координированный бензиламин в комплексе [Ки(ЫНз)5ЫН2СН2РЬР+ путем окислительного дегидрирования превращается в бензонитрил. Процесс превращения бензиламина в бензонитрил протекает через промежуточную стадию образования имина. Интересно, что окислительное дегидрирование циклогексиламина в комплексе такого же типа останавливается на стадии образования иминного соединения. [c.355]

В концентратах примесей циклогексанона — сырца, полученного дегидрогидролизом циклогексиламина и дегидрированием циклогексанола, был идентифицирован ряд примесей (рис. 1, а, б). [c.97]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология