Дегидрирование вторичных спирто соединений

Основным методом синтеза указанных кетонов является ацилирование аренов по Фриделю - Крафтсу (см разд 12 1 3 2) Помимо этого для их получения можно использовать многие методы, применяемые в алифатическом ряду,-гидролиз геминальных дигалогенидов, взаимодействие нитрилов, амидов и галогенангидридов карбоновых кислот с металлоорганическими соединениями, дегидрирование и окисление вторичных спиртов [c.293]

Каталитическое дегидрирование первичных и вторичных спиртов до карбонильных соединений [c.21]

Такая же скорость дегидрирования была найдена для аллилово-го спирта, но для вторичных спиртов она оказалась гораздо больше. Это доказывает, что спирты адсорбируются ориентированно в результате прикрепления СН,ОН-групп на поверхности катализатора. Скорость реакции зависит только от деформации функциональной группы, но не от соединенной с нею углеродной г.епи. Началом дегидрирования является увеличение расстояния между кислородом и водородом в ОН-группе вследствие деформирующего воздействия активных центров меди. Один атом водорода отрывается, и неустойчивый радикал R H,0 стабилизируется в F HO, выделяя еще один атом Н. Суммарно процесс идет в три стадии 1) избирательная адсорбция молекул спирта, ориентирующихся полярной группой на активных центрах катализатора, 2) активация или ослабление связей О—Н и отрыв атома Н, 3) десорбция альдегида и водорода. [c.284]

Окисление и дегидрирование спиртов. Как уже было указано, соединения с карбонильной группой могут быть получены при окислении (стр. ПО) и дегидрировании (стр. 112) спиртов. При этом альдегиды образуются из первичных, а кетоны — из вторичных спиртов. [c.148]

Очень гладко протекает образование альдегидов и кетонов из первичных и вторичных спиртов при каталитическом дегидрировании этот способ вполне пригоден для получения таких карбонильных соединений в большом масштабе. Обычно для этой цели пары спирта пропускают над медью приблизительно при 250-300° . [c.124]

В большинстве реакций, протекаюш,их по этой схеме, равновесие нарушается из-за необратимого превращения альдегида в кислоту, что благоприятствует образованию вторичного спирта (см. стр. 253). Однако поскольку в начальной стадии реакции рицинолевой кислоты образуется ненасыщенный кетон, то он при дальнейшем расщеплении разрушается поэтому реакция протекает в обратном направлении с восстановлением альдегида. Способность вторичных спиртов в соответствующей щелочной среде восстанавливать альдегиды позволяет также объяснить наблюдаемую рацемизацию левовращающего амилового спирта при одновременном присутствии щелочей и кетонов, но не одних щелочей. Этот результат приписывают дегидрированию и вторичному образованию первичного спирта (см. приведенную выше схему) и рацемизации образующегося в качестве промежуточного соединения альдегида путем енолизации [42]. [c.260]

Какие соединения получатся прк каталитическом дегидрировании следующих спиртов пропилового, вторичного изоамило-вого [c.37]

Помимо сгорания до двуокиси углерода и воды, возможно окисление первичных и вторичных спиртов до карбонильных соединений посредством дегидрирования. Первичные спирты сначала дают альдегиды и затем карбоновые кислоты, тогда как вторичные спирты — кетоны [c.360]

Окисление первичных и вторичных спиртов в карбонильные соединения сводится по существу к отщеплению водорода от молекулы исходного спирта. Такое отщепление можно осуществлять не только с помощью рассмотренных выше методов окисления, но и используя каталитическое дегидрирование — реакцию, в результате которой молекула теряет водород, выделяющийся в свободном состоянии. В качестве катализаторов чаще всего применяют тонкодисперсные медь и серебро, а также окись цинка. Каталитическое дегидрирование спиртов особенно удобно использовать для синтеза альдегидов, которые обычно очень легко окисляются в кислоты. Более устойчивые к окислению кетоны в большинстве случаев нецелесообразно получать каталитическим дегидрированием, поскольку оно требует более сложного аппаратурного оформления, чем окисление обычными методами. [c.209]

При пропускании паров спирта над медью происходит отщепление водорода (дегидрирование) и образуются о к с о-соединения из первичных спиртов — альдегиды, из вторичных — кетоны [c.322]

В промышленности каталитическому дегидрированию подвергают первичные и вторичные спирты соответственно в альдегиды и кетоны. В качестве катализаторов используют главным образом соединения меди с промотирующими добавками (оксиды хрома и кобальта). Первичные и вторичные спирты до амилловых включительно при 250-400 °С дают высокие выходы альдегидов и кетонов. Например, ацетальдегид получают дегидрированием этанола при 300 "С, а при дегидрировании изопропанола и втор-бутанола при 450 С образуются соответственно ацетон и метилэтилкетон с выходом около 90 %. [c.831]

Спирты также реагируют с аминами над скелетным никелем с образованием вторичных и третичных аминов. Третичные спирты с аминами не реагируют это послужило основанием для предположения, что первой стадией реакции является дегидрирование спирта по уравнению (15) до карбонильного соединения, которое затем реагирует с амином по уравнению (16), образуя промежуточное соединение, способное каталитически восстанавливаться до конечного продукта по уравнению (17). [c.121]

В то же время бактериальное дегидрирование приобрело известное значение для окисления вторичных гидроксильных групп, особенно у многоатомных спиртов, родственных моносахаридам. Этот метод такн е неоднократно использовался для окисления стероидных гидроксильных соединений, которое описано ниже в отдельном разделе. [c.278]

Одними из перспективных являются медные скелетные катализаторы, которые давно нашли свое применение при восстановлении карбонильных и ненасыщенных соединений [47], в реакциях дегидрирования вторичных спиртов [48], в реакциях обессерива-ния и других процессах [49]. В последние годы они применяются и при гидрогенолизе углеводов [50—53]. [c.47]

Окисление спиртов является одним из основных способов получения карбонильных соединевий. Традиционным методом проведения гомогенного окисления спиртов (окислительное дегидрирование) является использование соединений хрома(УХ) или ванадия(У) в качестве окислителей. Однако постоянно возрастающие требования к экономичности и экологической безопасности химического процесса не позволяют широко использовать в промышленности данный способ. Особый интерес для химической индустрии представляет применение кислорода или пероксида водорода как чистых окислителей для получения карбонильных соединений при окислении спиртов. Существующий в промышленности процесс жидкофазного окисления первичных и вторичных спиртов кислородом в реакции автоокисления происходит при повышенной температуре (100-140 С) с образованием соответственно альдегидов и кетонов, а также пероксида водорода. В случае окисления первичных спиртов выход альдегидов, как правило, невысок, так как альдегиды в условиях процесса легко окисляются дальше в карбоновые кислоты. [c.619]

Реакции восстановления альдегидов и кетонов до соответствующих спиртов или же реакции дегидрирования первичных к вторичных спиртов до карбонильных соединений Л1учше всего изучены и наиболее доступны в препаративном отношении [c.272]

В гл. V (т. I, стр. ПО) было указано, что при использовании фотосинтезирующими пурпурными бактериями подводимых извне органических соединений количество совместно ассимилируемой двуокиси углерода может колебаться в широких пределах (двуокись углерода может даже выделяться) в зависимости от того, используется ли органическое вещество главным образом или даже исключительно в качестве донора водорода (как в опытах Фостера со вторичными спиртами) или оно служит также источником углерода. Вассинк, Катц и Доррештейн полагают, что те же соображения применимы и к фотохимическому использованию вн)ггриклеточных органических веществ в этом случае потребление внешней двуокиси углерода также может быть более или менее полно подавлено использованием углерода (в виде свежеобразованной двуокиси углерода или промежуточных продуктов окисления), образуемого при дегидрировании органического восстановителя. [c.564]

Если бы лигнин образовывался только таким путем, то его состав должен был бы отвечать составу кониферилового спирта без двух или более атомов водорода. Потеря водорода, однако, составляет всего 1,5 Н. Следовательно, образование лигнина частично может происходить и без отщепления водорода. Такое соединение олигомеров обеспечивается с помощью промежуточно образующихся хинонметидов, в особенности гипотетического бифункционального хинонметида (X), представляющего o6oit промежуточную ступень в образовании пинорезинола. Наряду с этим может также происходить инициированная радикалами полимеризация остатков коричного спирта. Таким образом, принцип полимеризации, приводящей к лигнину, заключается в дегидрировании фенольных групп п-океикоричных спиртов. Образующиеся радикалы соединяются в промежуточные продукты типа хинонметидов, которые затем стабилизуются с образованием фенольных вторичных структурных элементов (111) — (VI) и др. Последние соединяются в высокомолекулярные агрегаты путем дальнейшего дегидрирования е образованием радикалов. На эту реакцию накладывается вторая, заключающаяся в том, что промежуточно возникающие хинонметиды, присоединяясь к ул<е образовавшимся продуктам, превращаются в устойчивые бенаоидные системы. Наряду с этим может происходить дальнейшее увеличение молекулы по типу стирольной полимеризации. [c.550]

И. с. обладает всеми св-вами вторичных одноатомных спиртов жирного ряда (образует простые и сложные эфиры, ОН-группу можно заменить иа галоген и т.д.). При дегидрировании превращ. в ацетон. С ароматич. соединениями И. с. конденсируется в присут. H2SO4 с образованием производных, напр, изопропилбензола, изопропилтолуола. [c.194]

При синтезе с другими спиртами, особенно вторичными, присутствие карбонильных комплексных соединений кобальта, наоборот, вызывает частичное дегидрирование спиртов с образованием соответствующих кетонов и выделением водорода, который расходуется на гидроформилирование алкена и на синтез кетона из двух молекул алкена, одной молекулы СО и одно11 молекулы водорода, но уравнению [c.198]

Повышение температуры и давления приводило к заметному увеличению количеств высококипящих веществ, однако их гидроксильное числобыло низким. Таким образом, повидимому, увеличение выхода высококипящих веществ не является результатом альдольной конденсации. Было обнаружено, что небольшое количество (0,2% загрузки) метилата натрия полностью подавляет то слабое гидрирование альдегидов, которое обычно имеет место в первой стадии оксосинтеза. В незначительной степени протекают вторичные реакции—образование ацеталей из альдегидов и спиртов и полимеризация олефинов в высококипящие полимеры. Альдегиды, являющиеся главной составной частью продукта, очень реакционноспособны, и поэтому из смеси трудно выделить компоненты. Для получения индивидуальных альдегидов целесообразно сначала весь продукт прогидрировать, полученные спирты подвергнуть фракционировке, а фракции спиртов переводить в альдегиды с помощью окисления или дегидрирования. Повидимому, синтез альдегидов из олефинов и смеси окиси углерода с водородом в первой стадии, оксисинтеза является гомогенной каталитической реакцией. Так, на скорость оксосинтеза пе оказывают влияния заметные количества сернистых соединений, в то время как водный раствор аммиака полностью подавляет синтез [4]. Это явление обусловлено, повидимому, образованием комплекса кобальта с аммиаком, сопровождающееся разрушением активного катализатора, которым, вероятно, является гидрокарбонил кобальта. Одновременно с синтезом альдегидов протекает каталитическая миграция двойной связи в олефинах. [c.382]