Катализаторы разложения диоксанов

В работе [79] также использовался в качестве катализатора разложения ДМД фосфат кальция, активированный нагреванием при 400 "С в течение 8 ч. Предварительная активация позволила осуществить реакцию при 285—290 °С. Выход изопрена составил 80— 85 мол. % в расчете на разложенный диоксан при 67% конверсии последнего. Данных о стабильности катализатора в работе не приводится. В Румынии разработан катализатор, представляющий собой фосфат кальция, нанесенный на смешанный носитель глинозем-кремнезем. Судя но опубликованным данным [80, 81], катализатор, приготовленный пропиткой носителя раствором кислого фосфата кальция и испытанный на небольшой пилотной установке, значительно уступает по эффективности действия таким катализаторам, как КСД и КДВ-15. [c.40]

Сернокислотное каталитическое разложение гидроперекисей изопро-пил- и втор.бутилбензолов в диоксане протекает по первому порядку как относительно гидроперекисей, так и катализатора [344]. Добавки [c.540]

В случае гидрокарбоксилирования моноолефинов (циклогексен) применение пиридина также предотвращало разложение карбонилов при пониженных парциальных давлениях окиси углерода однако, если обеспечить стабильность катализатора созданием достаточного давления окиси углерода, реакция успешно протекает в диоксане или ацетоне и без пиридина. [c.216]

На рис. П.5 изображен реакторный блок разложения диметилдиоксана. Реакция эндотермична (тепловой эффект равен 125 кДж/моль) ее осуществляют в адиабатических горизонтальных реакторах с неподвижным слоем катализатора (на основе кислых и средних фосфатов кальция) при 370—390°С. Разложение диметилдиоксана проводят в присутствии водяного пара и с подпиткой фосфорной кислотой. Степень разбавления диметилдиоксана паром равна 1 (2,0- 2,5), скорость подачи диоксана 0,7 ч . Выход изопрена составляет 43—46% на пропущенный диоксан (47—50% на разложенный), степень конверсии диметилдиоксана 90—95%. [c.90]

Практическими опытами установлено, что наилучший выход изопрена (70—75%) на нропуш енный и (80—85%) на разложенный диоксан на катализаторе КСД при 350 С получается при скорости подачи диметилдиоксана 0,7 л л катализатора-ч). Это соответствует времени контакта, 0,50—0,55 сек. [c.252]

С-Метилирование дигидрорезорцина (2) проводится без выделения продукта, полученного гидрированием резорцина (2 моля) в щелочном растворе 16]. Раствор отфильтровывают от катализатора, обрабатывают диоксаном и 2,64 моля М. и. и кипятят смесь 12—14 час. При охлаждении льдом в почти чистом виде выделяется 2-метилциклогександион-1,3. Кристаллизация из 95%-ного этанола дает с небольшими потерями бесцветные кристаллы, плавящиеся при 208—210° с разложением. [c.280]

Сернокислотное каталитическое разложение гидроперекисей пзопропил и втор.бутилбензолов в диоксане протекает по первому порядку как относительно гидроперекисей, так и катализатора [344]. Добавки ледяной уксусной кислоты не влияют, а добавки воды сильно замедляют реакцию кислотно-каталитического разложения указанных гидроперекисей. Уксусный ангидрид действует как сильный ускоритель реакции. Добавки метилэтилкетона и фенола до концентрации 0,1—0,5 моль л мало влияют на скорость разложения. [c.301]

Метил-5,6-ди-гидро-2-тиоурацил, Н2О Разлом Надакриловая кислота N, N -Метилформил-1,3-диаминопропа-нон-1 Р а 3 / ение с разрывом С—0-< С—0- Продукты разложения Ni (скелетный, тип NiW-2) в диоксане, при кипячении, 40 мин. Выход 32% [1471] 10 ж е н и е вявей и с одновременным разрывом и С—С-связей Ni. По эффективности катализаторы располагаются в ряд Мп > Со > Fe > Ni [1472]° [c.684]

Результаты работ, проведенных в 30—40-х годах [2], показали бесперспективность технического получения диенов путем гомогенного разложения 1-3-диоксанов в присутствии растворенных кислот. Для второй стадии промышленного процесса был избран иной вариант получения изопрена — расш,епление ДМД над твердыми кислотными катализаторами. [c.36]

Коллектив ярославских исследователей изучал широкий круг вопросов, связанных с созданием технического метода производства изопрена (а также дивинила — из пропилена и формальдегида). М. И. Фарберовым с сотрудниками были исследованы кинетика и механизм реакций образования и разложения метилдиоксанов, подобраны оптимальные условия синтеза ДМД, проведены испытания различных гетерогенных катализаторов для расп(епления диоксанов. В результате этих исследований был впервые рекомендован для промышленного использования катализатор на основе смеси кислых и средних фосфатов кальпря, впервые показана возможность использования ВПП синтеза ДМД для получения дополнительных количеств изопрена, а также разработана принципиальная технологическая схема процесса, содержащая практически все основные элементы будущего промышленного производства. [c.47]

Разумеется, влияние перечисленных факторов проявляется в различной степени в каждом конкретном случае. Поэтому продолжительность непрерывной эксплуатации катализатора может меняться в широких пределах. Так, катионит КУ-2 в Н-форме можно непрерывно использовать для катализа дегидратации эти-ленгликоля в диоксан всего 200 ч [403], для разложения гипропе-рекиси изопропилбензола на фенол и ацетон—1400 ч [404], а в процессах выделения изобутилена из углеводородной смеси до 5000 ч [405, с. 724]. [c.320]

Исходные вещества. 4-Пропеиил-1,3-диоксан был получен нами по реакции Принса конденсацией пиперилена с формальдегидом, очищен двухкратной ректификацией и имел следующие константы = 0,9834, = 1,452, т, кип.= 178°С лит. данные 0 = 1,4520 т. кип, 177,5°С [3]. Катализаторы термокаталитического разложения ПД— промышленные КДВ-1.5у, КФ-70, КБФ. [c.60]

Дифенилкадмий и тритилнатрий реагируют в эфирном растворе с выделением металлического кадмия (комплекс не был выделен). В последние годы кадмийорганические соединения используют в качестве катализаторов полимеризации непредельных соединений самостоятельно или совместно с четыреххлористым титаном. Для кадмийорганических соединений класса КгСс были проведены физико-химические исследования. Так определена энергия диссоциации связи С — Сё в диметил- >[10, И] и диэтилкадмий [12] изучены инфракрасные спектры поглощения диметил- (13], диэтилкадмия [14, 15] и спектры комбинационного рассеяния диметилкадмия [16]. Для смесей ди-метилкадмия и триметилалюминия изучен спектр ядерного магнитного резонанса [17]. Измерены дипольные моменты диэтил- и дифенилкадмия в гептане, бензоле и диоксане [18—20]. В литературе имеются также данные об электропроводности (21, 22], а также фотохимическом [23], электрохимическом и термохимическом разложениях диметилкадмия [24—26]. Были, определены теплота сгорания диэтилкадмия [27, 28] и теплота реакции гидролиза или взаимодействия с иодом диметилкадмия [29]. Кроме того, для диметилкадмия даны упругости пара, температуры замерзания [30] и другие термодинамические характеристики [31]. По кадмийорганическим соединениям нет монографий. Раздел, посвященный кадмийорганическим соединениям, даже в относительно новых книгах по металлоорганическим соединениям не превышает 2— 3 страниц. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология