Пропилбромид изомеризация

Действие хлористого алюминия проявляется также во вторичных реакциях, таких, как расщепление фенольных эфиров на фенолы и изомеризация алкильных групп например, при обработке бензола пропилбромидом в присутствии хлористого алюминия образуется изопропилбензол, а н пропилбензол [c.338]

Необходимо, однако, отметить, что высказанная точка зрения на различие в природе распада изо- и н. пропилбромидов пе является, строго говоря, правильной и дает лишь качественное представление о причинах этого различия. Известно, что инициирующее действие света или перекиси приводит к образованию из НВг и пропилена н. пропилбромида при температурах, близких к комнатной. Можно предположить, что чем выше температура, тем больше, вероятно, образуется пзопро-пилбромида, наряду с основным продуктом — н. пропилбромидом. Если это так, то при высоких температурах обратная цепная реакция возможна не только для нормального бромистого пропила, но и для бромистого изопропила. Теоретически это вполне понятно, так как при высоких температурах образующийся при распаде изопропилбромида по реакции 1) радикал СНз—СВг—СНз способен к реакциям изомеризации. Изомеризация этого радикала может происходить либо путем изомеризации самого радикала, либо (что более вероятно) путем реакции обмена с молекулой изопропилбромида. Получившийся в результате изомеризации радикал СНз—СНВг— Hj может распадаться, и, таким образом, становится возможной цепная реакция распада изопропилбромида [c.347]

Действие хлористого алюминия проявляется также во вторичных реакциях, таких, как расщепление фенольных эфиров на фенолы и изомеризация алкильных групп например, при обработке бензола пропилбромидом [c.329]

Г. Г. Густавсон обнаружил, что при алкилировании бензола н.-пропилбромидом образуется изопропилбензол. Такого рода изомеризация при алкилировании первичными галоидалкилами носит общий характер—при реакции образуются гомологи ароматических соединений со вторичными алкилами. Галоидопроизводные с разветвленной цепью образуют обычно продукты реакции с третичными радикалами. При низкой температуре могут быть получены также продукты реакции, сохранившие строение алкила . [c.708]

Следы некоторых галоидалкилов нромотируют изомеризацию метилциклопентана так же, как олефины [уравнение (38)]. Например, и- и изо-пропилбромиды и втор- и т эет-бутилбромиды эффективны нри 25°. Однако никакой изомеризации не наблюдалось, когда пытались исполь зовать в качестве инициатора бромистый метил или бромистый этил [54] при той же температуре. Это отсутствие реакционной способности бромистого метила и бромистого этила было объяснено как результат возможной трудности при отрыве первичным ионом карбония атома водорода от углеводорода. Эффективность к-нропилбромида не противоречит такой интерпретации, так как, по-видимому, катионы к-пропила легко переходят в катионы изонропила. [c.44]

Алкильные катионы, генерируемые при взаимодействии алкилирующего реагента и катализатора или при отщеплении от аренониевого иона, претерпевают типичную для карбокатио-нов скелетную сигматрйпную перегруппировку с образованием более термодинамически стабильного карбокатиона. Стабильность катионов уменьшается в ряду третичный > вторичный> >первичный, поэтому часто оказывается, что, вступившие в ароматическое кольцо алкильные группы изомерны алкильным группам, содержавшимся в реагенте. Например, при алкилировании -пропилбромидом образуются преимущественно изо-пронилзамещенные. Изомеризация может происходить как до так и после реакции алкилирования. Возможность перегруппировки реагента, независимой от субстрата, показана перемещением изотопной метки в этилбромиде при обработке бромидом алюминия в отсутствие ароматического соединения [609] г [c.241]

Влияние изомеризации радикала на скорость ионного обмена мы изучили на примере реакций изотопного обмена пропилбромида и изопро-пилбромида с ионами брома. [c.728]

При надлежащем контроле температуры можно проводить изомеризацию галоидалкилов. Обычно предполагается, что отщепившийся галоидоводород присоединяется затем другим способом (правило Марковникова). Люкас и Джемсон следующим способом резюмируют происходящие реакции изменение алкил-бромида при нагревании протекает в две стадии. Сперва бромид разлагается на бромистый водород и олефин. Затем эти продукты снова соединяются, образуя изомер бромида. Бром направляется к более положительному углеродному атому, который, согласно с представлениями об электронном замещении, связан с более длинным радикалом. Общее правило таково, что первичные бромиды изомеризуются во вторичные, а последние -г- в третичные. На примере норм, пропилбромида эти превращения могут быть выражены следующим образом [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология