Родий на носителях изомеризация

Синтезирован родиевый катализатор-3,3-бис (трифенил-фос-фино)-3-гидридо-3-рода-1,2-карборан, закрепленный на полимерном носителе, на основе сополаиера стирола, о-карборанилсти-рола и дивинилбензола. Содержание родия в образцах катализатора составляло 9,5 6,5 и 3,0 мас. и достигалось изменением соотношения люномеров. Катализатор обнаружил высокую активность в реакциях жидкофазного гидрирования и изомеризации гексена-1 при 20°С и атмосферном давлении. В атмосфере водорода наблюдается гидрированпы и изомеризация гексена-1, а в атмосфере аргона протекает только изомеризация. [c.178]

Твердые носители с развитой удельной поверхностью (необработанный ИНЗ-600, сферохром-3, динохром Н) без специальной обработки не могут быть использованы для разделения широкой фракции продуктов пиролиза даже в случае неполярных соединений из-за существенного размывания пиков высококипящих соединений. Кроме того, при использовании такого рода носителей возникает опасность превращения некоторых соединений (изомеризация, полимеризация и т.п.) на поверхности этих носителей вследствие их каталитической активности, в особенности при повышенных температурах колонки. [c.75]

Бутен-1 Родий металлически И 30 м-Продукты изомеризации й (также на носителях) еризация Rh. Ряд изомеризующей активности 1г < < Pt< Os< Ru< Pd< Rh< Ni< Со [1]° [c.276]

Скелетная изомеризация с изменением длины основной цепи. Превращение олефинов с прямой цепью в разветвленные изомеры проводилось над различными формами окиси алюминия [17, 18, 79, 97, 175, 188], сернокислым алюминием [73, 97], фосфорной кислотой на носителях [18, 73, 97, 175, 198, 200, 204—5] и с хлористым цинком на пемзе [33, 198—9] при температурах примерно около 260°, с пермутитом [245] при 400°, с окисью тория [79] при 400°, с окисью бериллия [314] при 450°. Подробные условия температуры и кислотности катализатора типичны для изомеризации этого рода. Она происходит и при более низких температурах с более сильными кислотами, но не без полимеризации и переноса водорода. Например, бутен-2 дает с 96%-пой серной кислотой при 0° изобутан и полимеры [32]. [c.94]

В табл. 48 сопоставлены каталитические свойства некоторых нанесенных катализаторов при изомеризации бутена-1. Процесс вели при 450 °С и объемной скорости 200 ч . В исходном газе содержалось 86,3% бутена-1, 8,2% цис-бутена-2 и 5,5% транс-бутена-2. Видно, что во всех случаях сохраняется активность носителя в реакциях структурной изомеризации отношение бутены-2 бутен-1 близко к термодинамически равновесному, равному 2,5. Низка и селективность образования стереоизомеров как правило, отношение цис-1транс- мало отличается от равновесного (0,63). Вместе с тем катализаторы, содержащие железо, платину, родий и особенно палладий, эффективны и в скелетной изомеризации [38]. Относительно родиевых и палладиевых катализаторов следует, однако, отметить, что в отсутствие водорода они -быстро дезактивируются. [c.157]

Эта схема предполагает наличие в катализаторе платформинга двух типов активных центров [дегидрирования Д и изомеризации — И (кислотный)] и миграцию реагирующего метилциклопентана от центра Д к центру И и снова к центру Д. Иногда эту схему распространяют на все катализаторы, обладающие свойствами ускорять как реакции гидрирования и дегидрирования, так и реакции изомеризации (см., например, обзор Однако наличие двух родов активной поверхности в одном катализаторе вряд ли является распространенным явлением и такие представления подвергались справедливой критике. Тем более невероятно наличие двух центров в катализаторе без носителя (ХУЗд). Схема на стр. 235 предполагает, что все превращения, отмеченные в скобках, идут на одной и той же активной поверхности катализатора. Это доказывается экспериментально получением метилциклопентана из бензола, минуя промежуточное образование циклогексана и десорбцию с этой активной поверхности. [c.236]

Механизм действия и условия работы катализатора в реакции изомеризации зависят от природы носителя и способа его промо-тирования. Алюмоплатиновые катализаторы, нромотированные фтором, позволяют осуществить процесс изомеризации при 360— 420 °С и называются высокотемпературными металл-цеолитные катализаторы используются при 230—380 °С (в зависимости от типа применяемого цеолита) и названы среднетемпературными. Алюмоплатиновые катализаторы, промотированные хлором, применяют при 100—200 С такие катализаторы считаются низкотемпературными. Использовавшийся ранее в качестве катализатора безводный хлорид алюминия, промотированный хлороводо-родом, в настоящее время утратил свое значение. [c.180]

Каталитический риформинг протекает на активных центрах двоякого рода металлических и кислотных. Металлические центры (платина или ш. 1тина, промотированная добавками хЛора и металлов, например рения, иридия, олова, редкоземельных элементов), ускоря ют реакции дегидрирования парафинов в олефины, нафтенов в арома тические, диссоциацию молекулярного водорода, подаваемого извне гидрирование и содействуют дегидроциклизации и изомеризации Кислотные центры, расположенные на носителе - хлорированном оксиде алюминия, способствуют реакциям изомеризации олефинов циклизации и гидрокрекинга по карбоний-ионному механизму. [c.139]

Изомеризацию углеводородов могут вызывать катализаторы каждого из указанных выше классов. Примером основных катализаторов, активных в изомеризации, являются гидроокиси щелочных металлов [12, 13, 63, 88, 115], амиды [82а, 250], гидриды [309а] и натрийорганические соединения [131, 2176]. Однако с основными катализаторами изомеризация, невидимому, ограничивается лишь перемещением двойной связи в олефинах [12, 13, 82а, 2176, 250, 309а] и некоторыми превращениями ацетилено-алкадиеновых углеводородов [63, 88, 115, 131]. Представителями электронных катализаторов, активных в изомеризации, являются различные формы чистого никеля или никеля на носителях [29, 63а, 135, 270, 290, 316], палладий [315], платина [137, 144] и активированный уголь [48, 273]. С катализаторами этого рода изомеризация, по-видимому, ограничивается изменением положения двойной связи [135, 137, 144, 270, 290, 315], взаимопревращением пространственных изомеров олефинов [63а, 270, 273, 290] и инверсией конфигурации при насыщенном атоме углерода [29, 48,. 316]. Обычно наиболее активны в реакциях изомеризации углеводородов кислотные катализаторы. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология