Галоген замещение на гидроксил

Замещение гидроксила в спиртах на галоген [c.91]

Замещение гидроксила на галоген [c.17]

В представленной выше схеме не отмечена роль катионной части реагента — протона. Между тем очевидно, что она существенна реакция идет лишь при действии галогеноводородных кислот, но не их солей. Причиной может быть то, что в реакции с участием галогеноводородных кислот образуется малодиссоциирован-ная молекула воды, содействующая сдвигу равновесия вправо при реакции же с солями должна была бы получиться щелочь, под действием которой происходит гидролиз галогенопроизводных, т. е. равновесие сдвигается влево. Однако это не единственная причина. Кроме этого, реакции замещения гидроксила на галоген содействует кислотный катализ — активация реагирующего вещества за счет присоединения протона. Это общее явление во многих реакциях нуклеофильного типа. Каталитическое действие протона заключается в том, что он присоединяется к свободной электронной паре кислорода, увеличивая тем самым положительный заряд на соседнем атоме углерода. При этом возникает промежуточная частица А либо даже отщепляется вода с образованием катионной частицы Б [c.155]

Так, например, при нагревании З-метилбутанола-2, насыщенного газообразным бромистым водородом, в качестве единственного продукта реакции образуется 2-бром-2-метилбутан вместо 2-бром-З-метилбутана — нормального продукта замещения гидроксила на галоген. Ниже приведена предполагаемая последовательность превращений, включающая изомеризацию вторичного карбокатиона в более стабильный третичный карбокатион за счет 1,2-гидридного сдвига [c.246]

Согласно этой схеме, конечным стереохимическим результатом должно быть обращение конфигурации у асимметричного атома углерода, при котором происходит замещение гидроксила на галоген. [c.253]

Замещение гидроксила на галоген с образованием галогенопроизводных углеводородов. Обычно реакция осуществляется при действии на спирты галогенидов фосфора или серы, а также галогеноводородов [c.286]

Для иолучения алкилгалогенидов существуют три главных метода 1) реакция нуклеофильного замещения гидроксила в спиртах 2) присоединение галогенов и галогеноводородов по двойным углерод-углеродным связям (гл. 15) 3) фотохимическое хлорирование углеводородов (гл. 18). Поскольку гидроксильный ион отрывается с трудом, спирты способны лишь [c.218]

Для получения галогенопроизводных с галогеном в боковой цепи пригодны все методы получения галогенопроизводных в жирном ряду. Например, замещение гидроксила на галоген, обмен галогенов, присоединение галогеноводородов к непредельным соединениям, радикальное галогенирование при освещении и т. д. [c.417]

Яблочные кислоты — удобный пример для изучения явления вальденовского обращения. Вальденовским обращением называют изменение конфигурации в процессе реакции без полной рацемизации. В приведенном ниже примере замещение галогена гидроксилом не сопровождается изменением конфигурации, а замещение гидроксила галогеном идет с вальденовским обращением конфигурации. [c.252]

Замещение галогеном фенольного гидроксила достаточно легко проходит только тогда, когда в о- или /г-положениях находятся электроотрицательные группы, например нитрогруппа. В этом случае на атоме углерода, связанном с гидроксилом, возникает большой положительный заряд и промежуточный о-комплекс более устойчив благодаря делокализации отрицательного заряда (стр. 405) [c.414]

Замещение галогеном фенольного гидроксила достаточно легко проходит только тогда, когда в о- или л-положениях находятся электроотрицательные группы, например нитрогруппа. В этом случае промежуточный а-комплекс более устойчив благодаря делокализации отрицательного заряда [c.348]

Реакция замещения гидроксила галогеном [c.71]

Образование галогенангидридов кислот. Галогенангидридами КИС.1ПТ называют производные карбоновых кислот, образованные замещением гидроксила карбоксильной группы галогеном. Различают фтор-, хлор-, бром- и иодангидриды кислот [c.119]

В реакциях с галогсиоводородамн происходит замещение гидроксила на галоген. [c.342]

Образующийся в результате двухстаднйиого процесса НОРВгг далее реагирует со спиртом по аналогичному механизму, и в конечном итоге все три атома галогена РВгз или PI3 принимают участие в реакции замещения гидроксила на галоген [c.867]

При замещении гидроксила во вторичных спиртах на галоген с помощью тионилхлорида или хлорокиси фосфора в присутствии основания наблюдаегся обращерше конфигурации. В этом случае имеет место обычное бимолекулярное нуклеофильное замещение 0-8(0)-С1 грушп>1 в хлорсульфите под действием хлорид-нона как нуклеофильного агента. Источником хлорид-иоиа служит гидрохлорид третичного амина, образующийся нри взаимодействии спирта, тионилхлорида и третичного амина [c.870]

Процесс в целом характеризуется достаточно высокой регноселектнаностью замещения гидроксила иа галоген для одноатомных и многоатомных спиртов. Реакционная способность понижается в ряд первнчный > вторичный > третичный спирт. Гидроксильная группа у первичного атома глерода может быть селектнано замещена на хлор нрн наличии вторичной спиртовой группы. Этот метод получил поэтому особенно широкое распространенне в химии углеводов и многоатомных спиртов. [c.875]

Д. получают гидролизом прир. соед. или синтезируют из обычных сахаров путем восстановления первичных тозила-тов с помощью L1AIH4, замещением гидроксила на галоген с послед, гидрированием и др [c.15]

Замещение гидроксильной группы на галоген принадлежит к числу наиболее важных реакций в повседневной практике орга-ническрго синтеза, играющих ключевую роль в самых разнообразных химических превращениях. Существует большое число методов замены гидроксильной группы спирта на галоген. Они отличаются различной региоселекгавностью и стереоселекгивнос-тью, а выходы спиртов колеблются в весьма широких пределах. Старые методы замещения гидроксила на галоген основаны на реакции спиртов с галогеноводородами, а также с галогенидами или оксигалогенидами фосфора и серы. [c.244]

В промышленности получают барбан в основном по реакции 3-хлорфенилизоцианата с бутиндиолом с последующим замещением гидроксила на галоген (схема 39). В качестве побочного продукта образуется в довольно значительном количестве бутиндиил-1,4-бискарбамат (схема 40), который как примесь обычно присутствует в техническом препарате. [c.279]

К реакциям нуклеофильного замещения 8 относятся процессы как непосредственно замещения (гидроксила галогенами или галогенов— гидроксилом, ацетокси- и аминоостатками), так и образования или распада, например, аммониевых и сульфониевых оснований, их солей и т. д. [c.218]

При замещении гидроксила в кислородсодержащих кислотах серы на галоген получаются соединения, из которых в первую очередь следует упомянуть ттнилхлорид 80С12, сульфурилхлорид (х ористый сульфурил) ЗОгСЬ и хлорсулъфоновую к услоту 802(ОН)С1. [c.779]

В 1918 г. А. Е. Фаворский, обсуждая вопрос о причинах перегруппировок при различных химических процессах, отметил факторы, облегчающие возможность изомерных превращений, а именно указал, что молекулярные перегруппировки обычно наблюдаются при наличии в молекуле остатков серной кислоты, атомов галогенов и т. п., связь которых с атомом углерода близка к диссоциации [271 он указал также, что замещение гидроксила галогеном при действии галогенводородных кислот происходит с образованием в первую очередь оксониевого соединения, легко диссоциирующего затем по связи С—О. В 1927 г. Меервейн развил теорию ионной диссоциации галогенпроизводных и эфиров минеральных кислот с перегруппировкой в катионе (стр. 607). После работ Меервейна большинство ученых допускало образование карбениевых катионов в промежуточной стадии разнообразных молекулярных перегруппировок (см. стр. 607, первое примечание). [c.609]

В 1932 г. Уайтмор на основе предшествующих представлений рассмотрел механизм молекулярных перегруппировок с точки зрения элементарных принципов электронной теории [28]. Он отметил, что при большинстве молекулярных перегруппировок, в том числе и тех, которые происходят при замещении гидроксила галогеном и обратно, отрицательная группа отщепляется вместе с электронной парой связи, и остается положительно заряженный атом углерода с секстетом электронов. Положительный остаток может претерпевать следующие превращения [c.609]

Замещение гидроксила в карбоксиле кислоты на галоген происходит при действии на кислоту соединений фосфора с галогенами (РСи. РС з, Р0С1з) [c.145]