Окисление диоксидом селена

Обзорные статьи по окислению диоксидом селена см. в разд. 2.1.3, ссылка П1. [c.37]

СХЕМА 9-13. окисление ДИОКСИДОМ СЕЛЕНА [c.340]

Олефины гидроксилируются в аллильное положение при окислении диоксидом селена [9]. При действии синглетного кислорода на олефины в результате миграции двойной связи вначале образуются аллильные гидропероксиды, которые восстанавливаются сульфитом натрия до спиртов [10] (Р-56). [c.74]

В большинстве случаев углеродные заместители могут быть окислены с сохранением пиридинового кольца так, алкилпиридины превращаются в соответствующие кислоты под действием ряда реагентов [27]. В некоторых случаях возможно селективное окисление. Диоксид селена окисляет алкильные группы только в а- и у-положениях, и окисление может быть остановлено на стадии образования альдегидов [28]. [c.112]

Интересно отметить, что при окислении диоксидом селена формальдегида образуется глиоксаль [c.261]

Синтез а-дикарбонильных соединений окислением диоксидом селена альдегидов и кетонов и нитрозированием метилэтилкетона описан в разд. 4.2.4 и 4.2.3. [c.363]

Окисление диоксидом селена [процесс скорее всего протекает через енол-селенит (29)] [c.246]

ОКИСЛЕНИЕ ДИОКСИДОМ СЕЛЕНА [c.17]

Диоксид селей а атакует 1лл ильные положения предпочтительнее, ём двойные углерод-углеродные связи, и является весьма полезным реагентом для аллильного окисления. Накоплено и обобщено много пактов о селективности этого реагента по отношению к аллильным часткам различных типов [141]. Механизм реакции детально не уста-[овлен, но при обсуждении различных типов продуктов, обычно встре- ающихся при окислении диоксидом селена, полезна следующая общая юстадийная схема, описывающая этот процесс [c.339]

Дегидродитизон (401 R = R = РЬ) получают с высоким выходом в виде красных кристаллов при окислении дитизона (399 R = R = РЬ) диоксидом марганца (схема 89) [168]. Окисление диоксидом селена в концентрированной хлороводородной кислоте или иодом в водной среде приводит к дисульфиду (400), который при стоянии при комнатной температуре претерпевает диспропор-ционирование с образованием дитизона (399 R = Н = РЬ) и дегидродитизона (401 R = R = РЬ) [169]. Строение мезоионного соединения (401 R = — РЬ) подтверждено рентгеноструктурным анализом [170]. Действие алкилгалогенидов приводит к 5-ал-килированию с образованием солей тетразолия [171]. При термолизе (песчаная баня, 150°С) происходит перегруппировка (н, в.) в изомер типа А, мезоионный 1,2,3,4-тетразолийтиолат-5 (349 R = Rl = Ph) (см. разд. 20.4.15.3) [167]. [c.768]

Диоксид селена, обычно применяемый в третичных спиртах, окисляет многие кетоны, но дает различные продукты см. обзоры 136, 364, 365]. В ряде случаев окисляется а-метиленовая группа с образованием а-дикарбонильного соединения, часто лишь с умеренным выходом. Напротив, некоторые циклические кетоны окис--ляются в а,р-непредельные производные такие реакции обычны в химии стероидов. Холестанон-3 дает 2,3-дикетон, но многие 5а-Н-3-кетоны образуют 1,2-дегидропроизводные, а 5р-Н-диасте-реоизомеры — 4,5-дегидрокетоны в результате атаки на енольную форму [366]. Дальнейшее окисление приводит к диен-1,4-онам-З 367]. Обсуждение этих и других реакций окисления диоксидом селена см. в работах [365, 368]. [c.645]

Использование в качестве окислителя диоксида марганца ограничено несколькими примерами, один из которых иллюстрируется уравнением (7) [18]. Окисление диоксидом селена редко бывает успешным, за исключением метилнафталинов [19] и особенно метилпроизводных ароматических гетероциклов [20]. Ценным реагентом для синтеза аминобензальдегидов из нитротолуолов служит полисульфйд натрия, который восстанавливает нитрогруппу, но одновременно окисляет метильную группу уравнение (8) [21]. [c.698]

Диоксид селена 8еОг (248), будучи неорганическим веществом, реагирует с органическими соединениями с образованием полезных продуктов. Только недавно установлен механизм окисления диоксидом селена алкенов в аллиловые спирты схема (102) [243]. Окисление можно рассматривать как процесс, протекающий через гидратированную форму диоксида селена, т, е. селенистую кислоту (249), [c.51]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология