Обсуждение различных решений

Индексы удерживания являются весьма информативной и удобной формой представления данных по относительному удерживанию органических соединений самых различных классов и в настоящее время с успехом используются при решении даже таких сложных задач, как, например, идентификация компонентов нефти или исследование запаха пищевых продуктов. Их можно применять, в частности, и для расчета абсолютных параметров — удельных удерживаемых объемов идентифицируемых соединений при любых условиях анализа, если в тех же условиях определены удельные удерживаемые объемы не менее четырех н-алканов, в том числе служащих в качестве стандартов при измерении индексов [391. Такой косвенный путь нахождения Vg (в сравнении с весьма трудоемким экспериментальным определением) существенно расширяет возможности их использования в качественном газохроматографическом анализе. Обсуждению самых разнообразных аспектов применения индексов удерживания Ковача в аналитической газовой хроматографии посвящен обзор [401. [c.168]

Применение количественных методов оптимизации при приготовлении бензинов получило распространение на нефтеперерабатывающих заводах. На этой основе не только решаются задачи приготовления требуемого качества продукта самым дешевым способом, но и выявляются наиболее целесообразные для данного производства процессы получения компонентов бензина. Например, октановое число и приемистость к топливу алкилата выше, чем октановое число и приемистость изомеризата, но и стоимость алкилата выше. Возникает вопрос о перспективности способов получения компонентов бензина алкилированием и изомеризацией, но решение вопроса возможно после обсуждения вариантов смешения. Различные варианты смешения должны учитывать вовлечение в компаундирование наборов других компонентов, а также возможность добавления этиловой жидкости. Например, на одном из заводов для приготовления этилированного бензина АИ-93, сме- [c.205]

ОБСУЖДЕНИЕ РАЗЛИЧНЫХ РЕШЕНИИ [c.65]

В ходе обсуждения различных способов решения проблемы топливного элемента уже упоминались некоторые задачи и программы текущих работ. Благодаря щедрой поддержке со стороны Управления перспективных исследовательских проектов армия может значительно расширить программу своих исследований. [c.418]

Подробное обсуждение различных методов определения констант образования из экспериментальных кривых образования было опубликовано Ирвингом и Россотти [3]. Далее следует указать метод точного решения детерминантов для Л/ = 1, 2 и 3, [c.98]

Данные, приведенные в табл. 4.10, будут еще не раз использоваться нами при обсуждении различных вопросов, связанных с решением структурных проблем. Константы взаимодействия для этильной и изопропильной групп, равные соответственно 6,7— [c.251]

Данные, приведенные в табл. 4.10, будут еще не раз использоваться нами при обсуждении различных вопросов, связанных с решением структурных проблем. Константы взаимодействия для этильной и изопропильной групп, равные соответственно 6,7— 7,2 и 5,7—6,8 гц, будут часто встречаться также и для ациклических систем. Эти величины, конечно, представляют собой значения, усредненные по всем конформациям. [c.251]

Это воззвание было напечатано на французском, английском и немецком языках и разослано в июне-июле 1860 г. Из данного обращения видно, что предложение Кекуле об обсуждении различных химических теорий не было включено. Кроме того, авторы обращения признают, что данный конгресс, по-видимому, не сможет вынести окончательного решения, что это будет делом специальной комиссии, которая будет работать после съезда. [c.327]

Обычно область технологического интереса формулируется при обсуждении результатов поисковых работ, т. е. при планировании технологических разработок. Потенциальная возможность осуществить синтез одного и того же продукта при различных условиях и даже по разным механизмам открывает перед разработчиками широкие возможности для поиска оригинальных решений. Эта же неоднозначность выбора создает предпосылки для конкуренции различных решений. Хотя поискам оптимального варианта на этой стадии уделяется много внимания, чаще всего предпочтение отдается имеющемуся опыту. [c.153]

При обсуждении различных фазовых равновесий с использованием диаграмм состояния мы будем рассматривать число степеней свободы систем, находящихся в различных условиях. Мы увидим, что все системы с одинаковым числом степеней свободы имеют некоторые общие характерные особенности. Правило фаз имеет большое значение для решения практических задач, например при получении сплавов или солей из сложных смесей, а также нри выборе температуры, давления и состава для получения необходимого продукта. С помощью правила фаз был открыт ряд новых веществ. [c.261]

Детальное обсуждение форм температурных профилей, которые могут появиться в результате различных комбинаций этих безразмерных чисел, приведено в [И]. Следует отметить, что большинство неизотермических технологических течений полимеров является процессами с высокими числами Гретца Оз . Это означает, что мы обычно больше заинтересованы в развивающихся температурных профилях, чем в полностью развитых. Ниже рассмотрены решения уравнения энергии для больших и маленьких чисел Рл. [c.331]

Удобно определить молекулярный граф связей как конструкцию, состоящую из точек (ядер) и ребер (связей), в которой разные типы ядер (например, кислорода и углерода) определяют разнотипные точки, а различные типы связей (например, простые и двойные связи) — различающиеся ребра. Хотя в некоторых случаях решение относительно связности (т. е. связаны ли два атома или нет) до некоторой степени произвольно, в общем построение молекулярного графа связей (или модели), соответствующего данной химической структуре, осуществляется непосредственно. При последующем обсуждении термин химическая структура используется для обозначения реально существующего соединения и его молекулярного графа связей. Геометрические свойства таких конструкций являются ключевыми для нашего понимания структуры и реакционной способности. [c.29]

Приступая к использованию того или иного аналитического метода для решения конкретной задачи необходимо уяснить, можно ли в принципе достичь избранным путем желаемой цели. В противном случае необоснованное применение метода может привести к принятию неверных решений в исследованиях и производстве. Результатом, помимо материальных и других потерь, явится компрометация аналитика либо даже метода в целом. Рассмотрим в связи с этим сильные и слабые стороны высокоэффективной жидкостной хроматографии. При их обсуждении будем исходить из ситуаций, характерных для различных этапов создания новых лекарственных средств, постадийного контроля производства, контроля качества продукции. [c.243]

Обсуждение ошибок играет решающую роль для планирования, оценки и интерпретации химико-аналитических исследований. Поэтому аналитику нужна подробная информация обо всех возможных в данной области исследований ошибках. Принимая во внимание их характерные свойства, он получит затем с помощью математико-статистических методов желаемую информацию о собранных числовых результатах. Методы математической статистики превратились в подсобный инструмент для решения ряда задач, таких, например, как сравнение средних, оценивание межлабораторных опытов или обнаружение систематической ошибки. Задача аналитика — отобрать из множества различных математико-статистических методов наиболее подходящие для решения поставленной перед ним конкретной задачи. [c.28]

Детальное обсуждение технических аспектов измерений апертурного коэффициента отражения для различных видов материала, включая полупрозрачные, не входит в цели этой книги. Некоторые проблемы не имеют пока удовлетворительного решения. Однако Комитет МКО по фотометрическим характеристикам материалов готовит доклад, посвященный детальному обсуждению этого вопроса. Обсуждение предварительного проекта доклада уже было опубликовано [239]. Оно рекомендуется читателям, интересующимся данной проблемой. [c.155]

Выражение (2.15) представляет собой уравнение Лапласа для двумерных систем. Аналитические решения можно получить только для относительно простых систем. Для приближенного решения более сложных систем развиты различные аналоговые, графические и численные методы [2.19—2.28]. Обсуждение этих методов выходит за рамки настоящей книги. В табл. 2.2 представлены решения задач теплопроводности при стационарном режиме для некоторых простых систем. [c.24]

Эргономика изучает человека и его деятельность в условиях современного производства с целью оптимизации орудий, условий и процесса труда, привлекая для решения возникающих при этом проблем данные таких наук, как анатомия, физиология и психология. В контексте данной книги орудиями труда являются различные приборы, которыми оснащена аналитическая лаборатория, где трудится человек. Научные приборы позволяют наблюдать и измерять такие свойства физического мира, которые находятся за пределами восприятия их человеком, но для таких исследований прибор должен не только проводить измерения, но и обрабатывать их и переводить сигналы в такую форму, которая удобна для восприятия человеком. Одной из наиболее удобных форм представления результатов является их визуальное представление, о чем уже говорилось ранее в этой главе, а также в гл. 2. При обсуждении эргономических проблем необходимо также учитывать легкость использования приборов, приемлемость условий работы, безопасность и возможность обнаружения таких ошибок оператора, которые могут повлиять на результаты измерений. Все эти факторы подробно обсуждаются в статье [30]. [c.106]

Планирование эксперимента с использованием ЭВМ для расчета различных вариантов применимо не только для уточнения параметров известной схемы переходов между энергетическими уровнями, но и для решения вопроса о том, какая схема переходов более вероятна. Пусть, например, на обсуждение выдвигаются две разные схемы. Согласно одной из них, матрица вероятностей переходов есть .1, согласно другой — А2. Обработка имеюш егося опытного материала по уравнениям [c.253]

Вопрос о механизме аллильных перегруппировок, наблюдаемых яри реакциях замещения, подвергался со времени развития электронных представлений неоднократному обсуждению. Во многих случаях рещение вопроса усложняется многообразием направлений, по которым могут протекать реакции обмена, приводящие к образованию различных относительных количеств продуктов нормального и аномального замещения. Близость как химических, так и физических свойств аллильных изомеров и в некоторых случаях способность их легко превращаться друг в друга затрудняет разделение этих изомеров, выделение их в чистом виде, а иногда даже примерную количественную оценку содержания их в смеси. Способность изучаемых объектов к изомерным превращениям в условиях реакции зачастую требует специальных опытов для решения вопроса [c.650]

Для вычисления интеграла в знаменателе выражения (2-7) следует определить в явном виде функции / (ф) и 02 (ф, 0), т. е. решить систему уравнений (1-1) без источников. Не рассматривая методы решения системы (1-1) для конкретных видов струйных течений (см., например, [1, 26, 34]), обратимся непосредственно к обсуждению особенностей развития газовых пламен различных видов. Заметим, что при определении зависимости длины факела от основных параметров численное значение [c.26]

Уорли, Фрэнкс и Пинк показали пример использования аналоговой машины для расчета оптимальной системы автоматического регулирования работы реактора периодического действия, в котором при различных, сильно меняющихся температурных режимах следует поддерживать температуру в пределах 0,5° С. В этой статье помимо превосходного обсуждения вопроса о схемах аналоговых машин, необходимых для решения различных аспектов проблемы, показана также абсолютная неприемлемость различных одноконтурных систем автоматического регулирования. Кроме того, там же изложена система каскадного регулирования, необходимая для обеспечения регулирования температуры в заданных пределах. В этой статье рассмотрены преимущества машинного моделирования при испытании предлагаемого проекта системы автоматического регулирования методом проб и ошибок до того, как эта система будет сконструирована, вместо проведения испытаний на уже смонтированном агрегате. [c.136]

Наибольший практический интерес представляет анализ аэродинамики турбулентного факела, истекающего из сопла конечного размера Расчет такого факела может быть выполнен на основе приближенных методов расчета турбулентных струй [1, 26, 34]. Для решения задачи о факеле конечного размера в принципе можно использовать различные расчетные схемы (аналитические и численные), позволяющие описать непрерывную деформацию поля течения. Поэтому при обсуждении общей схемы расчета диффузионного факела конечного размера не будем, как и ранее, конкретизировать методы решения задачи о распространении газовой струи- и зададим распределение плотности потока импульса и вещества в виде некоторых функций координат, отвечающих решению соответствующих задач теории струй [c.34]

Настоящая глава преднамеренно ограничена обсуждением тех систем и методик, которые в настоящее время не только отвечают современному уровню, но и наиболее широко используются. Она содержит описание различных приемов, пользуясь которыми, можно достичь желаемых результатов в случае специфических анализов. Играя несколькими из этих приемов одновременно, можно получить новые и единственные в своем роде результаты, необходимые для решения тех или иных конкретных задач. [c.7]

Коэффициенты Рака представляющие собой функции шести аргументов, играют очень важную роль в теории сложных спектров. Как будет показано ниже, с этими коэффициентами приходится иметь дело при решении самых различных задач. Обсуждение свойств этих коэффициентов, а также формулы, необходимые для их вычисления, содержатся в 13. [c.90]

После окончания второй мировой войны было развито относительно большое число новых методов измерения скорости света. Новые методы имеют такую высокую точность, что все старые определения скорости света не учитываются при решении вопроса о наиболее вероятном значении этой очень важной постоянной. Мы обсудим общее состояние этого вопроса в отношении согласия значений, полученных при использовании различных новых прецизионных методов, доступных теперь. При обсуждении работ, посвященных определению скорости света с высокой точностью, часто возникают два вопроса во-первых, изменяется ли скорость света со временем и, во-вторых, изменяется ли скорость света с длиной волны [c.102]

Обосновывая в целом правильно специфичность человека как одного из видов животного мира, Лоуренс исходил, однако, при этом из того убеждения, что специфичность эта является изначальной, так же как она изначальна для любого другого вида животных. Доказательства этого в изобилии представлены- во второй части Естественной истории человека (стр. 209—496), посвященной анализу расовых различий человека. Возможно,— говорит он,— одно из двух решений вопроса о сущности и происхождении человеческих рас либо они были первоначально созданы со всеми своими характерными отличиями и происходят от различных первичных семей , т. е. в соответствии с обычной терминологией натуралистов, представляют собой различные виды-, либо же мы должны предположить, что в первой инстанции был образован только один род человеческих существ , который под действием различных причин приобрел свое нынешнее разнообразие, или, иначе говоря, расы человека представляют собой различные разновидности одного и того же вида (стр. 210). Лоуренс прежде всего заявляет, что вопрос этот относится к области естественной истории и физиологии и должен быть исследован методами естествознания. Для тех, кто считает библейский рассказ о сотворении мира боговдохновенным и описывающим подлинный ход событий, такое исследование может показаться излишним. Однако многие неясности и противоречия этого рассказа вынуждают нас считать, что вопрос подлежит исследованию и обсуждению. Во всяком случае, если происхождение человечества от одного ствола может быть доказано независимо от библейских книг, то это заключение косвенным образом подтвердит достоверность древней летописи (стр. 218). Мы видим, что Лоуренс становится на такую же точку зрения, как Причард, на которого, надо сказать, он здесь и ссылается. [c.86]

Фурье, Запись нескольких сотен импульсов требует минуты, и, следовательно, можно существенно улучшить отношение сигнал/шум (рис. VII. 19). Это делает фурье-технику важнейшим методом для спектроскопии ЯМР малочувствительных ядер (например, илн М) исследования в этом направлении существенно продвинулись вперед только после внедрения импульсной фурье-спектроскоини. То, что на ранних стадиях казалось техникой, предназначенной для решения лишь некоторых специальных проблем, вскоре вылилось в наиболее мощный метод современной спектроскопии ЯМР и открыло новые сферы применения. Мы вернемся к импульсному методу в гл. IX при обсуждении различных экспериментальных аспектов, связанных с применением этой техники в спектроскопии ЯМР высокого разрешения. [c.250]

Уравнение (14.4) для электронной энергии совершенно аналогично уравнению, обсуждавшемуся в гл. XI. Электронные волновые функции Р х, у, z, г), таким образом, обла-чдают симметрическими свойствами различных неприводимых представлений групп Лоод или ov, в зависимости оттого, являются ли ядра одинаковыми или разными. Колебательная волновая функция R r) зависит только от расстояния между двумя ядрами и принадлежит поэтому к полностью симметричному представлению. Полная волновая функция будет, следовательно, иметь свойства симметрии произведения F x, у, Z, r)U bj х)- обсуждения свойств решения уравнения (14.6) удобно сначала рассмотреть волновое уравнение для симметричного волчка, т. е. для твердого тела с вращательной симметрией относительно одной оси. Применяя систему координат фиг. 27 с осью симметрии твердого тела вдоль оси 2-, получаем следующее волновое уравнение [.57—59 для системы [c.346]

Реакции (I) — (V) уже встречались неоднократно при обсуждении различных превращений перекиси все последующие реакции полностью гипотетичны и построены по аналогии с (IV) и (V), но с участием двух, трех и более радикалов ОН. Затем предположено, что электродные реакции (I) и (II) обусловливают появление первой волны, а реакции (V), (VII) и т. д.— появление второй. Расчет показывает, что данный механизм действительно объясняет некоторые свойства волн, например влияние различных факторов на величину R — отношение предельных токов при увеличении [HjOa] R убывает, а при увеличении [ОН-] оно возрастает. Однако другие особенности — специфическое действие ионов Mg +, различное влияние гидроокисей разных металлов — объяснить не удается. Работа, безусловно, продвинула решение вопроса, проиллюстрировав экспериментальными данными сложность механизма и возможное участие в нем радикалов, но предложенная конкретизация механизма малоубедительна ввиду отсутствия прямых или косвенных доказательств существования радикалов HgOg, Н3О4 и т. д. [c.366]

Ситуация со шлаком была предложена в разное время трем группам инженеров — до начала обучения теории решения изобретательских задач. В ходе обсуждения свободно выдвигались различные идеи, никакой оп-рсделснной процедуры поиска решения не было. Един- [c.41]

Линейные элементы. Несколько последних страниц были по-свяш ены подробному обсуждению проблемы равноконтрастности цветового тела. Были описаны эксперименты по созданию одно-, двух- и трехмерных примерно равноконтрастных цветовых шкал и обсуждены встречающиеся трудности при разработке таких шкал. Также были рассмотрены различные попытки предсказания величины цветовых различий, воспринимаемых обычным наблюдателем. Большинство зтих попыток основано на некоторой приблизительно равноконтрастной цветовой шкале и выражается посредством эмпирической формулы цветовых различий. На протяжении этого обсуждения подчеркивались в основном практические стороны этой проблемы и лишь иногда приводились некоторые теоретические аспекты. Теперь мы закончим наше обсуждение кратким рассмотрением некоторых теоретических, а также и экспериментальных аспектов, являющихся наиболее фундаментальными при решении проблемы равноконтрастного цветового пространства. [c.374]

Этерификацию можно контролировать с помощью тонкослойной хроматографии, так как отсутствие реакции с нингидрином указывает на ацилирование а-аминогруппы. Будучи полезной на первом этапе исследования, методика, однако, не является удовлетворительной для определения процента превращения малых количеств аминокислоты. Сравнение площадей пиков в ГХ аминокислот, прошедших все микроколиче-ственные синтетические операции, с пиками высокоочищенных стандартных образцов позволяет провести точную количественную оценку методики получения соответствующих производных [41, 84]. Намного труднее поставить опыты для доказательства того, что вещество устойчиво на колонке, а площадь регистрируемого пика действительно отвечает известному количеству аминокислоты. Большинство исследователей довольствовалось предположением, что пик правильной формы измеряет все количество аминокислоты, нанесенной на колонку. Частичное решение этой проблемы было предложено Блау [И], рекомендовавшим сравнивать площади пиков, полученных на выбранной фазе и на очень неполярных фазах (5Е-30). Для того чтобы компенсировать потери, связанные с обработкой или различными условиями ввода пробы, необходимо включать внутренний стандарт. В пламенно-ионизационных детекторах молярная интенсивность сигналов для всех аминокислот различна, но линейность интенсивности сигнала в нормальных рабочих пределах позволяет проводить количественное измерение неизвестных соединений, поэтому между ними существует прямо пропорциональная зависимость. Для вычисления молярных соотношений (например, в пептидном гидролизате) внутренний стандарт не требуется. Его нужно включать в одинаковой концентрации в стандартную анализируемую смесь в том случае, если нужно рассчитать абсолютное количество каждой аминокислоты (см. разд. обсуждение в работе [41]), [c.127]

Проведенное обсуждение исчерпывает вопрос о типах внутренних особых точек. Что касается особых точек на границе симплекса, то их характер, в принципе, будет тем же самым. Однако здесь имеется дополнительный вопрос о возможных ориентациях или способах расположения особой точки на границе симплекса. Методика решения этого вопроса достаточно подробно рассмотрена ранее на примере граничных особых точек 4-компонентных систем, поэтому интерес представляют только результаты. Если иметь в виду практические приложения, то наиболее целесообразно представить результаты исследования в виде таблиц для систем с различным числом компонентов [24, 31]. Подобная таблица для 4-ком-понентных систем приведена выше, для 5-компонентных систем аналогичная сводка граничных особых точек представлена в табл. П1,2. Предлагаемые здесь обозначения для рационализации несколько изменены по сравнению с работой [31]. Помимо систематизации, табл. 111,2 позволяет определять тип особой точки в 5-компонентной системе по данным для систем с меньшим числом компонентов. При этом типы особой точки, образованной компонентом, бинарным или тройным азеотропом, могут быть определены соответственно по данным для 2-, 3- или 4-компонентных систем. Например, бинарный азеотроп, образующий в двойных и тройных системах точки 1п22, ЗзЦ, в соответствии с табл. П1,2 в 5-компонентной системе образует точку д. [c.55]

Из всего сказанного следует, что одной из предпосылок решения вопроса о химическом механизме реакции должно быть выяснение природы тех промежуточных веществ, которые являются активными участниками входящих в механизм реакции элементарных процессов. Применяющиеся в настоящее время экспериментальные методы обнаружения химически неустойчивых (лабильных) промен уточных веществ и методы измерения их концентрации будут рассмотрены в следующем параграфе. Здесь же ограничимся рассмотрением общего вопроса о том, в какой мере особенности химического механизма реакции, предполагаемого известным, отображаются в макрокинетическом законе реакции. Этот вопрос частично уже затрагивался в предыдущей главе в связи с обсуждением возможного механизма сопряженных и автокаталитических реакций. Из этого обсуждения следовало, что однозначная связь макрокинетического закона реакции с ее механизмом, вообще говоря, не имеет места. В частности, мы указывали, что кинетический закон ряда сложных цепных реакций, иду-1ЦИХ при участии лабильных промежуточных веществ — свободных атомов и радикалов, при определенных условиях выражается простыми формулами, ни в какой мере не отображающими сложного механизма реакции. Таковы, например, реакции горения и медленного окисления водорода, кинетический закон которых может быть выражен простыми авто-каталитическими формулами, не отвечающими сложному механизму этих реакций. Из этих, как и из других аналогичных примеров, следует, что макрокинетический закон реакции в общем случае не может дать правильного суждения об истинном химическом механизме сложной реакции. Более того, часто один и тот же закон может быть получен из различных предполагаемых механизмов данной реакции. [c.63]

Заканчивая обсуждение вопроса о точных методах определения функций р( ) и р Е), нам хотелось бы подчеркнуть, что целесообразность изыскания точных решений в большинстве случаев вызывает сомнения, связанные с существом физической задачи. Действительно, все предлагавшиеся до сих пор статистические теории исходят из крайне идеализированной модели, игнорирующей взаимодействие адсорбированных молекул и ряд других обстоятельств. В действительности, в определенных пределах происходит взаимодействие, особенно в тех случаях, когда места с максимальными значениями Q не разбросаны беспорядочно, а сконцентрированы в особых зонах. Далее, нельзя полностью игнорировать и изменений значения Ь . Замена одной универсальной модели другой, столь же универсальной, не принесла бы большой пользы, так как для разных систем истинное положение дел различно. При таком характере модели любой основанный на ней метод дает неточный результат, и нет большого смысла, сохранив указанные предпосылки, пытаться, путем усложнения математического аппарата, получить точное решение. Замена модели идеальной однородной поверхности моделью идеальной широко неоднородной поверхности соответствует переходу от нулевого приближения к первому. Это приближение, как будет видно из дальнейшего, в большинстве случаев дает удовлетворительные результаты. Итти дальше имеет смысл, только дифференцируя подход к отдельным системам и параллельно уточняя экспериментальным путем характер поправок, которые следует внести в первоначальную модель. [c.104]

При использовании квантовой механики для решения проблем химической связи приходится поневоле прибегать к приближенным методам из-за чрезвычайной трудности точного решения волнового уравнения. Существуют два различных приближенных подхода. В методе валентных связей сохраняется представление о молекуле как совокупности атомов, соединенных определенными свя зями, и к этим связям в полуколичественной форме при лагаются представления о перекрывании атомных орбит С другой стороны, в методе молекулярных орбит отбрасы вается сама идея о химических связях. Вместо этого мо лекулу рассматривают как расположение атомных ядер создающее потенциальное поле, в котором движутся элек троны. Затем строятся возможные молекулярные орбиты (также на основании полуколичественного рассмотрения), аналогичные атомным орбитам электронов, находящихся в поле одного ядра. Недостатком метода молекулярных орбит является то, что в случае многих молекул сильно переоценивается молекулярный характер орбит. Как уже указывалось, для многих орбит вероятность нахождения электронов в любых областях, кроме участка около некоторого данного атома, в действительности чрезвычайно мала. Вследствие этого было введено представление о локализованных молекулярных орбитах. На чисто качественном уровне проводимого обсуждения это соответствует такому же положению, как идея валентных связей из перекрывающихся атомных орбит. [c.123]

Возможно, последовательность изложения материала данной главы и покажется несколько странной читателям, которые до этого уже располагали определенными знаниями о полимерах, поскольку исходя из трациционпого подразделения пауки о полимерах па отдельные проблемы, относящиеся к структурной химии полимеров, физической химии полимеров, синтетической химии полимеров и т. п., примененная нами последовательность изложения может произвести впечатление лишенной внутренней логической связи. В действительности же это, конечно, не так. Например, при обсуждении методов исследования и описания структуры полимеров мы последовательно переходили от случаев, когда число необходимых для этой цели параметров, которыми мы располагаем (в несколько более современной терминологии — объем наличной информации), было небольшим, к случаям, когда это число все более возрастает. Если взглянуть теперь на ситуацию под таким углом, то, против ожидания, окажется, что после введения незначительных поправок в примененную нами последовательность подачи материала в данной главе, опа будет иметь немало общего с традиционным подразделением на различные категории. Разумеется, мы имеем в виду совпадение лишь методологических приемов, а не общего подхода к решению главной проблемы — связи между структурой и физическими свойствами полимеров, что является вполне закономерным в силу аргументов, приведенных в разделе 11.11. [c.141]

Решение поставленных задач и обсуждение полученных результатов дано в работах [4, 5]. В настоящем сообщении помещены основные из полученных соотношений и таблиц, а также описано их применение при разработке метода количественного определения а-олефинов. Для измерения спектров поглощения пользуются обычно источниками излучения, имеющими сплошной спектр [спектральной плотности Р ( )]. Из этого спектра монохроматор выделяет более или менее узкую пологу частот, причем различные участки полосы пропускаются в различной степеаш, обычно так, что максимум прозрачности монохроматора соответствует той частоте vo, на которую он установлен. Изменение прозрач ности монохроматора в пределах выделяемой им полосы частот характеризуется функцией монохроматора f(v — Vg). Наблюдаемая величина интенсивности пропорциональна мощности всего одновременно проходящего через выходную щель излучения, т. е. [c.238]

Сложность проблемы можно было предвидеть, но никто не предполагал, что над ее решением придется трудиться и по сей день. Над вопросом о том, как и почему создается такое положение, размышляли многие ученые, находясь на различных участках пройденного пути. Обсуждением этого вопроса начинается и эта работа. В основе ее лежит большой опыт исследований и труд коллектива лаборатории происхождения нефти Института нефти АН СССР, затем ИГиРГИ. Исследования предпринимались в различных направлениях, в результате чего авторы подошли к необходимости получения недостающей информации из такого малоизученного пока компонента нефтей и битумов, как смолисто-асфальтеновый комплекс. [c.3]

Графит и углерод благодаря редкому сочетанию физико-химических свойств имеют чрезвычайно широкую область применения. Относительно высокая теплопроводность графита и углерода, низкий коэффициент линейного расширения, реакционная способность по отношению ко многим газам, электропроводность, высокая термическая стойкость позволяют широко использовать эти свойства в самых разнообразных областях техники. В настоящее время, особенно для решения задач новой техники, техники высоких цараметров, графит и углерод находят все большее применение. Это определяет большой интерес научных кругов к изучению различных свойств графита и углерода. Достаточно указать на созыв международных симпозиумов по углероду и графиту, обсуждение этих материалов на конференциях по мирному использованию атомной энергии, привлекающих большое количество организаций и исследователей различных стран. [c.5]

Заключает вторую главу обсуждение некоторых качественных сторон структуры переходных состояний, реализующихся в органических реакциях. Речь, в частности, пойдет о симметрии переходных состояний и ее связи с си.мметрией реагентов и продуктов и об устойчивости однодетерминантных хартри-фоковских решений в области переходного состояния. Рассмотрение всего этого круга вопросов не только вплотную подводит к различным правилам сохранения орбитальной симметрии, получившим в последнее время столь широкое распространение при качественном обсуждении механизмов химических реакций, но и подсказывает некоторые рецепты установления на основе сравнительно простых квантовохимических оценок тех или иных особенностей структуры переходного состояния (например, ее биради-кального характера). [c.6]

Не говоря, однако, о картине механизма реакций, Хюккели, допускают, что механизмы могут быть различны и что могут быть и такие, как, например, при пергалогенировании фенолов, к которым теория Хюккеля не применима. Это, с полемической точки зрения, небольшая уступка английским химик1м, но она имеет принципиальное значение в том смысле, что ясно показывает невозможность успешного применения данных квантово-механических расчетов электронной плотности в молекулах для обсуждения их реакционной способности безотносительно к конкретным механизмам реакций. Однако вследствие сложности решения этой проблемы для органических соединений методами квантовой химии последняя должна была апеллировать к выводам теории электронных смещений, хотя и более аргументированным, чем те, на которые опирались в этой полемике Лэпворс и Робинсон. [c.314]

Вопрос о механизме аллильных перегруппировок, наблюдаемы при реакциях замещения, подвергался со времени развития электрон ных представлений неоднократному обсуждению. Во многих случая решение вопроса усложняется многообразием направлений, по кото рым могут протекать реакции обмена, приводящие к образовании различных относительных количеств продуктов нормального и ано мального замещения. Близость как химических, так и физически свойств аллильных изомеров и в некоторых случаях способност их легко превращаться друг в друга затрудняет разделение эти изомеров, выделение их в чистом виде, а иногда даже примерную ко личественную оценку содержания их в смеси. Способность изучае мых объектов к изомерным превращениям в условиях реакции зача стую требует специальных опытов для решения вопроса о том, про исходит ли перегруппировка во время реакции замещения или ж процесс замещения протекает нормально, но изомеризуются исходны или конечные продукты реакции (см., например, [46]). [c.560]

Прежде всего сделаем попытку классифицировать методы в соответствии с тем, позволяют ли они получить сведения о геометрии и размерах молекул, т. е. о пространственном распределении ядер, или информацию о характеристиках связей, т. е. о пространственном и энергетическом распределении электронов. Конечно, во многих случаях один и тот же метод можно использовать для решения различных задач однако для обсуждения электронного строения молекул обычно требуется сначала построить какую-либо теоретическую модель, такую, например, как модель теории МО, в то время как определение равновесных положений ядер чаще всего основывается на соображениях симметрии или правилах отбора, не зависящих от какой-либо специальной модели. Например, дифракционные методы лишь очень редко используются для исследования распределения электронов, хотя в принципе это возможно, поскольку рассеяние падающих пучков, за исключением нейтронных пучков, происходит на электронах. Аналогичным образом с помощью спектроскопических методов, например ИК- или ЯМР-спектроско-пии, по числу наблюдаемых линий часто удается получить информацию, вполне достаточную для того, чтобы с помощью правил отбора с высокой степенью надежности опредатить форму молекулы. Однако сведения об электронных плотностях можно получить только при использовании теории, которая определяет пространственное распределение электронных оболочек более детально, чем это вытекает только из свойств симметрии. С другой стороны, мы часто не доверяем данным о размерах и симметрии молекулы, полученным с помощью только УФ-спектроскопии, если они не подтверждены результатами кристаллографических исследований или данными о колебаниях молекулы. Но даже и в том случае, когда такие подтверждения имеются, УФ-спектроскопия является в основном методом исследования электронного строения молекул. Отличительная особенность методов, чаще всего используемых для определения размеров и формы молекул, состоит в том, что они связаны с применением правил отбора, и по крайней мере в начальной стадии исследования такими методами не возникает необходимости измерять интенсивность переходов достаточно лишь установить предварительно, наблюдаются ли данные переходы или нет. Например, изучение и интерпретация данных об интенсивности в ИК-спектрах и спектрах комбинационного рассеяния представляют собой весьма трудную задачу. Тем не менее часто удается вполне однозначно определить геометрию молекулы просто с помощью анализа числа полос, проявляющихся в указанных спектрах, как это будет показано ниже на примере фторидов ксенона. [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология