Заместители у углеродного атома

По предложению Бредта, пространственное расположение заместителей у углеродных атомов 2, 3, 5 и 6 обозначают приставкой эндо- или экзо-. экзо-С—Н-связи расположены вне плоскости четырехугольника, образованного углеродными атомами 2, 3, 5, 6. Все четыре экЗо-связи расположены параллельно друг другу. [c.64]

При различных заместителях у -углеродных атомов замещенные аллены, если их структура отвечае формуле VII, становятся зеркальными и могут быть разделены ыа оптические антиподы [c.393]

Рис, 6.1. Сохранение (а) и обращение (б) конфигурации в реакциях замещения. X и V — замещаемый и замещающи , нуклеофилы Нц R2И 1 з — заместители у углеродного атома. [c.190]

Реакции углеродного атома кольца и его заместителей. В настоящем разделе будут рассмотрены реакции групп, находящихся у тетразольного атома углерода. При обсуждении вопроса о реакционной способности заместителей у углеродного атома тетразольного кольца имеющийся материал будет сопоставляться с данными для соответствующих бензольных и других органических соединений. [c.34]

ЗАМЕСТИТЕЛИ У УГЛЕРОДНОГО АТОМА [c.238]

Поскольку фрагменты молекулы алкена не имеют возможности вращаться относительно двойной связи, заместители у углеродных атомов при этой связи могут располагаться как по одну, так и по разные стороны. [c.237]

Изомеры - геометрические изомеры, в которых старшие заместители у углеродных атомов двойной связи находятся по разные стороны относительно двойной связи. [c.294]

Оптическая изомерия представляет собой только одну из разновидностей пространственной изомерии. Существуют некоторые разновидности пространственной изомерии, не связанные с наличием несовместимого зеркального расположения атомов в молекуле. Это, например, так называемая геометрическая, или цис-транс-изомерия, непредельных и циклических органических соединений, которая обусловлена различным расположением заместителей у углеродных атомов относительно двойной связи или плоскости кольца, например [c.88]

Наличие заместителя у углеродного атома приводит к резкому снижению скорости катионной полимеризации. Наибольшее влияние оказывают заместители в положении, соседнем с гетеросвязью. К-СНз-Капро-лактам не полимеризуется совсем, К-СНз-энантолактам полимеризуется гораздо медленнее незамещенного мономера. [c.14]

Лактоны (Л.) — внутренние циклич. эфиры окси-кислот. В зависимости от типа оксикислот, образующих Л., различают Р-, у-, б- и е-Л. Положение заместителей у углеродных атомов лактонного кольца принято [c.16]

Состав кето-енольных смесей, а следовательно, н константа равновесия зависят эт структурных факторов, г. е. от наличия различных групп по соседству с карбонильными группами, а также эт заместителей у углеродного атома между двумя "=0-группами. [c.489]

Указанный порядок уменьшения скорости этерификации кислот свидетельствует о сильном влиянии пространственных затруднений при наличии заместителей у -углеродного атома. Эти данные хорошо согласуются со схемой механизма этерификации, [c.86]

Классификация. В зависимости от наличия заместителей у углеродного атома, связанного с гидроксильной группой, спирты могут быть первичными (—СНг—ОН), вторичными (>СН—ОН) [c.12]

На рис. 4 приведены масс-спектры 2,5-диметиланилина и хроматографического пика 3. По характеру распада видно, что пик 3 имеет значительно меньшую интенсивность ионов (М-1)+, чем у диметиланилинов и максимальный пик при (М-15)+, а также меньшую молекулярную стабильность к электронному удару. Все это указывает на присутствие этильной группы в соединении. Следовательно, пик 3 может состоять из суммы этиланилинов с заместителем у углеродного атома. Масс-спектры хроматографических пиков 7 и 8 аналогичны, а спектр пика 6 дает сущест репный фрагмент при М-29. Следовательно, пик 6 может состоять 1 3 суммы про-пиланилпнов, а пики 7 и 8— из суммы метил-этиланилинов с алкильными заместителями у атома углерода. [c.79]

Имеющиеся экспериментальные данные показывают, что, действительно, для субстратов с первичными радикалами и метилом реакции протекают по механизму 5 2, с третичными — по 5л-1. Соединения, содержащие вторичные радикалы, и некоторые соединения бензильного типа относятся к пограничной области. В реакциях замещения первичных галогенопроизводных обнаружено влияние заместителей у -углеродного атома объемные заместители препятствуют образованию переходного состояния и тем самым тормозят реакцию. Так, например, реакции неопентилхлорида (СНз)зССН2С1 с нуклеофильными реагентами протекают значитель- [c.93]

Другим видом пространственной изомерии, не связанным с наличием несовместимого зеркального расположения атомов в молекулах, является геометрическая изомерия. Она вызвана неодинаковым размещением атомов и характерна для непредельных и циклических органических соединений. Различное расположение заместителей у углеродных атомов относительно двойной связи (в случае непредельных соединений) или плоскости цикла (в случае циклических соединений) — вот причина этого вида изомерии. В первом случае изомера-ыц являются вещества содержащие по одному неодинаковому заместителю у каждого из атомов, соединенных двойной связью. Вещество, в котором одинаковые заместители расположены по одну сторону плоскости, мысленно проведенной через двойную связь, называется цис- изомером. У транс-изомера заместители расположены по разные стороны этой плоскости. Для соединений, содержащих циклы, различие определяется тем, расположены ли одинаковые заместители по одну цис-) или по разные (траке-) стороны цикла. Таким образом, в 14ис-форме одинаковые заместители сближены, а в траке-форме удалены друг от друга. Примерами служат молекулы [c.112]

Заместители у углеродного атома в положении 4 обусловливают своеобразие химических свойств и фармакологического действия производных пиразола У антипирина, например, в положении 4 имеется водород, который под влиянием близлежащей карбонильной группы обладает подвижностью и обеспечивает ряд реакций, свойственных только антипирину. У амидопирина, анальгина, бутадиона прй углероде в п01Лож нии 4 имеются различные заместители, которые также обусловливают особенности химических свойств этих соединений. [c.303]

Диазотирование глюкозаминовой кислоты приводит к ь-хи-таровой кислоте, которая, как видно из схемы синтеза, имеет такую же абсолютную конфигурацию заместителей у углеродных атомов 2, 3 и 5, как и природный мускарин. ь-Хитаровую кислоту можно получить с выходом 15—30% из ь-глюкозамино-вой кислоты, которую синтезируют из ь-арабинозы. [c.444]

Скорость реакции олефинов с надкислотами в сильной степени зависит от числа и характера заместителей у углеродных атомов при двбйной связи. Так, алкилзамещенные олефины по относительной скорости реакции можно расположить примерно следующим образом [27] [c.7]

Существование молекулы в форме имидазида (называемого также азидо-азометином) или в изомерной тетразольной форме зависит от характера заместителей у атомов азота и углерода. Соединения с арильным радикалом при углеродном атоме и с окси-, метокси- или бензоильной группой у атома азота существуют в виде имидазидов [279, 280], а соединения с арильным заместителем у углеродного атома и водородом, метильной или фенильной группой у атома азота — в виде тетразолов [279]. Как правило, сильно отрицательная группа, находящаяся у атома азота, способствует стабилизации азидной формы, поэтому введение электроноакцепторных групп в положение 1 моле- [c.53]

Е-Изомеры - геометрические изомеры, в которых старшие заместители у углеродных атомов двойной связи находятся по разные стороны относительно двойной связи (от немецкого entgegen- напротив). Ряд старшинства заместителей определяется по правилам, данным в разделе Стереохимия . [c.62]

Z-Изомеры - геометрические изомеры, в которых старшие заместители у углеродных атомов двойной связи находятся по одну сторону относительно двойной связи (от немецкого zusammen - вместе). Обозначения Е- и Z- ставят перед названием соединения по систематической номенклатуре и заключают в скобки (обозначения транс- и цис- в скобки не заключают). [c.62]

Сравнение времени термической (в отсутствие СГ) изомеризации (в кипящем бензольном растворе) хлороксиранов 3 с одинаковыми заместителями у углеродного атома С(2) позволяет расположить их в ряд по стабильности в зависимости от заместителей в ароматическом кольце -N02 > -N02 > 2,4-дихлор С1, Вг, Н. [c.338]

Под влиянием щелочных катализаторов полимеризации в первую очередь подвергаются соединения, содержащие сопряженные двойные связи или двойные связи, поляризованные наличием электроотрицательных заместителей у углеродного атома при двойной связи, легко вступающие во взаимодействие со щелочными металлами и их органическими производными [363]. К ним относятся диены и их производные, стирол и его производные, нитрилы и эфиры акриловой кислоты, акролеин и его производные. В значительной степени ускоряется также полимеризация карбонильных соединений, эпоксидов, лактонов и лактамов [36—39, 77, 134, 238. См. также 360]. Ускорение полимеризации моноолефиновых соединений для щелочных катализаторов малохарактерно. Известно несколько работ по полимеризации этилена под действием металлического натрия, однако процесс идет лишь в жестких условиях, с малой степенью превращения и с образованием низкомолекулярных продуктов [211, 216, 264, 334]. Металлический натрий при этом превращается в карбид [263]. Данные Пайнса и др. [318] [c.14]

Алкилнитриты могут быть легко идентифицированы на основании их масс-спектров. В спектрах наблюдается много других ионов, в состав которых входит вся или часть нитритной группы. Для всех нитритов без заместителя у углеродного атома, расположенного рядом с нитритной группой, наряду с интенсивным пиком ионов (N0) с массой 30 (которые в большинстве случаев соответствуют максимальному пику в спектре и всегда пику, составляющему не меньше 40% от максимального) имеется высокий пик, соответствующий ионам (СНгОЫО) с массой 60. Разрыв связи, находящейся в Р-положении по отношению к атому кислорода, аналогичен разрыву этой связи, наблюдающемуся в спектрах простых эфиров и спиртов. Закономерно и отсутствие ионов с массой 46, соответствующих разрыву а-связи по отношению к этому атому кислорода. Отсутствие интенсивных пиков (более 1%), соответствующих указанным ионам (за исключением аномального распада метил нитрита), позволяет также использовать этот факт для установления различия между нитритами и нитросоединениями. [c.421]

Описано получение галоидного 2-тиазолилмагния с различными заместителями у углеродных атомов кольца[366], а также хлористого 3-тианаф-тенилмагния [367]. При действии магния на 3-метил-2- хлорметил-) тиа-нафтен, наряду с образованием незначительного количества реактива Гриньяра, происходит раскрытие цикла с образованием меркаптида [c.41]

Папоуз [75] показал, что это соотношение для замещенных полиенов может быть улучшено путем модификации эмпирических констант и при введении нового поправочного члена, в особенности для заместителей у углеродных атомов в а-положении к двойной связи. [c.603]

Эти данные могут быть объяснены, если допустить, что в реакцию с кетовом вступает енольная форма цинкорганического соединения. Образование продукта 1,2-присоединения идет через стадию шестичленного квазицикла. Очевидно, что наличие заместителей у углеродного атома сложного эфира будет препятствовать образованию такого цикла. [c.460]

Атом углерода аминометилзамещенного ПБГ становится мостиком, который связывает один пиррол с другим в первичном тетрапирроле изучаемой последовательности биосинтетических реакций. Заместители у -углеродных атомов ПБГ не принимают участия в связывании пирролов в одном -положении присоединен остаток пропионовой кислоты, а в другом (на той же стороне молекулы ПБГ, на которой находится аминометильная боковая цепь) — остаток уксусной кислоты. Таким образом, поскольку при образовании тетрапиррола заместители в -положении не изменяются, циклический тетрапиррол, образовавшийся из ПБГ, имеет по одному остатку уксусной кислоты и по одному остатку пропионовой кислоты в каждом из четырех пиррольных колец. Продуктом ферментативной реакции является уропорфириноген, в котором четыре пиррольных остатка соединяются насыщенными (метиленовыми) углеродными мостиками. [c.447]

Зависимость электрофильной реакционной способности В -углеродного атома от заместителей у -углеродного атома отчетливо ввдна при сравнении относительных скоростей гидролиза п -мвтокоибензилиденовых производных малононитрила, этилцианоацетата, цианоацетамида и малонамида, приведенных в табл. 2 [5]. [c.94]

Известно о получении полимеров из целого ряда эпоксидных соединений. В табл. 68 приведены данные о полимеризации ис- следовавшихся эпоксидов. Как уже упоминалось в предыдущем разделе, заместители у углеродного атома эпоксидного цикла понижают способность мономеров к полимеризации в присутствии щелочных катализаторов. Для полимеризации некоторых мономеров применялись катионные катализаторы, однако молекулярный вес полученных полимеров был невысок. В следующих разделах будут детально обсуждены некоторые из наиболее интересных случаев полимеризации эпоксидов, указанных Б табл. 68, в том числе /-оксинропилена. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология