Нитрование в газовой фазе

Поскольку нитрование в газовой фазе носит характер радикальноцепной реакции, следует принять, что образование нитрометана и нитроэтана при нитровании пропана обусловлено появлением метильных и этильных радикалов, в то время как 1- и 2-нитропропан получаются через соответствующие пропильные радикалы. [c.571]

В 1930 г. Гесс [52, 86—94] изучил нитрование в газовой фазе низкомолекулярных членов алифатического ряда и разработал промышленный метод, осуществленный в США в 1937—1940 гг. [1, 2]. Этот метод используется промышленностью и в настоящее. время. Нитруют главным образом пропан в смеси с этаном или бутаном, выделенными из природного газа или газов переработки нефти [95]. Очищать исходное сырье нет необходимости, так как в процессе нитрования идет деструкция, в результате чего получается смесь нитропарафинов. [c.382]

Циклопарафины. Исследовалось парофазное нитрование циклопропана, циклопентана и циклогексана . Найдено, что при нитровании в газовой фазе незамещенных циклопарафинов получаются только мононитропроизводные исходных углеводородов, и не образуются путем деструкции нитросоединения с меньшим молекулярным весом. [c.158]

По хим. св-вам Э.- типичный представитель насыщенных углеводородов. Встзшает в разл. р-ции замещения по радикальному механизму. Термич. дегидрирование Э. при 550-650 С приводит к этилену, при т-рах свыше 800 °С - к ацетилену (образуется также бензол и сажа), прямое хлорирование при 300-450 С - к этилхлориду, окисление - к смеси СНОСНО и СН3СООН, нитрование в газовой фазе дает смесь (3 1) нитроэтана и нитрометана [c.491]

Таким образом, в настоящее время имеются три технических способа нитрования парафиновых углеводородов метод нитрования в газовой фазе низкомолекулярных членов ряда до гексана и два метода нитрования в жидкой фазе, из которых один применим для нитрования высших углеводородов с точкой кипения 180° и выше при нормальном давлении, а другой представляет собой обычный процесс, протекающий при повышенных давлениях. [c.267]

Дальнейшим развитием реакции Коновалова является нитрование в газовой фазе. Так, при нагревании 2-метилпропана с азотной кислотой в трубках при 150° с хорошим выходом образуется 2-нитро-2-метилпропан . [c.163]

При нитровании в газовой фазе парафиновых углеводородов ни с азотной кислотой, ни с двуокисью азота динитросоединения не образуются. [c.298]

Дальнейшее развитие, усовершенствование и техническое освоение методов нитрования предельных углеводородов, а также нитрование в газовой фазе относятся к актуальным вопросам современной прикладной химии. [c.16]

II Нитрование в газовой фазе [c.362]

Нитрование в газовой фазе осуществляется при обыкновенном давлении и высоких температурах от 250 до 600° в большинстве случаев синтез нитропарафинов проводят при 400—450°, которые являются, повидимому, оптимальными. [c.150]

Нитрование в газовой фазе наряду с нитропроизводными, соответствующими нитруемому углеводороду, дает в качестве продуктов реакции ряд нитропарафинов с меньшим числом атомов углерода, чем в исходном парафине. [c.150]

Высшие парафины, содержащие 10 атомов углерода в молекуле и больше, не могут являться исходным материалом для нитрования в газовой фазе, так как нитросоединения таких длинных молекул термически очень неустойчивы и при температурах нитрования подвергаются пиролизу. Мононитропарафины с числом атомов углерода в молекуле от Се заметно разлагаются при атмосферном давлении уже при температурах их кипения. [c.266]

При нитровании в жидкой фазе получают полинитросоединения. При нитровании в газовой фазе при температуре свыше 350° эти продукты не найдены. Они образуются в малых концентрациях вследствие очень короткого времени пребывания при газофазном нитровании, но в этих условиях они подвергаются пиролизу или разлагаются путем окисления. При нитровании изобутана с двуокисью азота при 250° и времени пребывания 120 сек. образуется 1,2-динитро-2-метилпропан и мононитропродукты с одинаковым или меньшим числом углеродных атомов, чем у исходного углеводорода [Иб]. [c.299]

Механизм реакции нитрования в газовой фазе недостаточно изучен По представлениям Мак-Клирли и Дегеринга [139], сначала происходит расщепление азотной кислоты на двуокись [c.279]

Нитрование в газовой фазе, как мы указывали, обычно осуществляется при атмосферном давлении В некоторых случаях, однако, для повышения эффективности реакции применяется нитрование под давлением Хэсс, Гибсман и Пирсон [147] при нитровании этана под давлением 7 атм получили I нитронарафины с выходом 33% при одном проходе через реакционную камеру (при атмосферном давлении конверсия составляет 9%) [c.281]

Нитрование в газовой фазе разработано X. Гессом (1930). Пары алкана и азотной кислоты в специальных реакторах кратковре-мспно (0,2—2 с) нагревают до 420—480 С и быстро охлаждают. Из. метана образуется нитрометан. При нитровании этана, иропапа пли бутапов происходит разрыв связей С—С и образуется смесь иптро-алканов, которая разделяется перегонкой [c.369]

В период с 1930 по 1936 г. Хэссом с сотр. [5] было изучено парофазное нитрование низших парафиновых углеводородов от метана до пентана разиавленной азотной кислотой концентрации 35—70% при высоких температурах 350—500° С. На основании, этих работ в 1940 г. было создано первое промышленное производство нитронарафинов. Нитрованию в газовой фазе подвергался пропан. [c.383]

Способы получения. Получение нитросоединений, по М. И. Коновалову, нитрованием в газовой фазе и из галогеналкилов было рассмотрено ранее (стр. 55, 100). [c.197]

Алкилнитриты, подвергаясь пиролизу при высокотемператур-лом нитровании в газовой фазе, должны превращаться, согласно теории Райса , сначала в низший свободный радикал, взаимодействие которого с N0., должно приводить к получению низшего нитросоед инен ия [c.168]

Для простейших парафиновых углеводородов метод нитрования в газовой фазе разработан Хэссом с сотр. [45]. При подогревании смеси паров азотной кислоты с этаном, пропаном или бутаном до 420° образуются только мононитропроиз- [c.37]

Механизм реакции нитрования в газовой фазе недоста. точно изучен. По представлению Мак-Клирли п Дегеринга, сначала происходит расщепление азотной кислоты на двуокись азота и радикал ОН [уравнение (1)] при действии последнего на углеводороды образуются свободные радикалы [уравнение (2)], которые реагируют с NO2 или азотной кислотой [уравнения (3) и (4)] [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология