Мононитропарафины

В отличие от нитрования по методу Коновалова динитропарафины в опытах Данцига и Хэсса не обнаружены. Получены лишь мононитропарафины (2,3-диметил-1-нитробутан, 2,3-диметил-2-нитробутан, 3-метил-2-нитробутан, 2-нитропропан и нитрометан) наряду с продуктами окисления (кетоны) и крекинга (2,3-диметил-1-бутен и 2,3-диметил-2-бутен). [c.276]

Высшие парафины, содержащие 10 атомов углерода в молекуле и больше, не могут являться исходным материалом для нитрования в газовой фазе, так как нитросоединения таких длинных молекул термически очень неустойчивы и при температурах нитрования подвергаются пиролизу. Мононитропарафины с числом атомов углерода в молекуле от Се заметно разлагаются при атмосферном давлении уже при температурах их кипения. [c.266]

Прежде чем перейти к подробному описанию прямого нитрования парафиновых углеводородов, необходимо для лучшего понимания этого процесса остановиться на способах получения индивидуальных хорошо известных мононитропарафинах и на их реакциях. При прямом нитровании образуются смеси различных изомерных нитросоедииений, как это будет показано ниже. [c.267]

Температура кипения мононитропарафинов, полученных нитрованием н-парафиновых углеводородов [c.313]

V. ПОЛУЧЕНИЕ МОНОНИТРОПАРАФИНОВ ИНЫМИ ПУТЯМИ, КРОМЕ ПРЯМОГО НИТРОВАНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.313]

Мононитропарафины являются бесцветными жидкостями с своеобразным запахом. Нитрометан по запаху слабо напоминает синильную кислоту и очень хорошо растворим в воде. В концентрированных растворах солей растворимость его сильно понижается. [c.316]

Нитрометан является сильным ядом для центральной нервной системы. Ядовитость мононитропарафинов повышается с увеличением длины молекулы. Производные нитропарафинов в общем менее опасны. Особая впитываемость кожей производных низкомолекулярных нитропарафинов до сих пор не отмечена. [c.318]

Ряд важнейших термодинамических свойств описали недавно Холь-комб и Дорсей [162]. Дипольный момент мононитропарафинов лежит примерно в пределах 3,2. [c.319]

Чтобы получить при газофазном нитровании парафиновых углеводородов динитропарафины, которые не образуются при 450°, обрабатывают мононитропарафин в форме его натриевой соли с таким количеством брома, что половина его переходит в бромзамещенный нитропродукт. Превращение в динитропродукт может происходить при нагревании [191] открытым огнем. [c.339]

Из продуктов этого процесса интерес представляют мононитропроизводные высших парафинов, которые можно использовать в качестве промежуточных продуктов для производства поверхностноактивных веществ. Эти мононитропроизводные были выделены перегонкой в вакууме. При нитровании не наблюдалось разрыва углеродной цепи и образования нитропроизводных низших углеводородов в настоящее время считают, что мононитропарафины представляют смесь всех теоретически возможных вторичных нитропроизводных. [c.94]

Природные газы и газы нефтепереработки содержащие гомологи метана (от СзН , до СдН . , подвергают окислению для получения спиртов, альдегидов, кетонов и кислот. Некаталитической парофазной нитрацией окислами азота при 400—420° из газообразных парафинов получают смеси различных мононитропарафинов [21, Этот процесс является, по существу, дальнейшим развитием реакции Коновалова [3]. [c.678]

В табл. 74 показаны физические свойства мононитропарафинов, откуда вндно, что с увеличением молекулярного веса мононитропарафинов температура кипения нх увеличивается, а удельный вес уменьшается. [c.213]

В отличие от синтеза мононитропарафинов получение поли-нитропарафинов прямым нитрованием азотной кислотой не так распространено. В настоящем разделе мы даем краткий обзор различных методов получения полинитропарафинов. [c.282]

По данным других патентов [171] нитрованию подвергается смесь мононитропарафина и исходного углеводорода. Концентрация применяемой HNOg составляет 40—70%. Реакция проводится под давлением 56—85 атм. отношение HNOa (RNO2-h RH) = 0,5- 1,0. Для лучшего контроля процесса рекомендуется применение разбавителей N2, НаО, Oj. [c.288]

Так как в спиртах удается очень легко заместить гидроксильную группу иа иод и затем (реакцией с азотистокислым серебром ввести нитрогруппу и получить соответствующие мононитропарафины, то действием азотистой кислоты на полученный таким образом продукт можно воспользоваться, чтобы выяснить, принадлежит ли исследуемый спирт к первичным, вторичным или третичным. [c.108]

Низшие нитропарафины имеют слабый запах, сравнительно малую ядовитость и высокую растворяющую способность. Нитросоединения высокомолекулярных парафиновых углеводородов представляют бесцветные маслообразные жидкости, но на воздухе постепенно желтеют. Мононитропарафины, содержащие до 18 атомов углерода, могут перегоняться в высоком вакууме. Высшие нитропарафины получаются в виде смеси всех [c.393]

Динитронарафины могут быть получены из вторичных мононитропарафинов последовательной обработкой последних щелочью и хлором или бромом, например [21] [c.396]

Таким образом, существует ряд методов, при помощи которых из мононитропарафинов легко могут быть получены динитропарафины. [c.396]

Энергия разложения нитроэтана или высших мононитропарафинов значительно меньше, чем энергия разложения многих соединений, вырабатываемых и потребляемых в больших количествах. Энергия же разложения нитрометана сравнима с энергией, выделяющейся при сгорании бризантных взрывчатых веществ. Все же нитрометан настолько стабилеи и инертен, что способность его к детонации была обнаружена только спустя 66 лет после синтеза [26]. Взрыв произошел в жестко ограниченном объеме, когда нитрометан и капсюль-детонатор были помещены в небюльшое отверстие, высверленное в стальном блоке и закрытое тяжелым грузом. Испытания, проведенные в соответствии с правилами и нормами Комиссии межштатной торговли, не дают оснований считать нитрометан взрывчатым веществом. [c.268]

Мононитропарафины представляют собой бесцветные жидкие или твердые вещества. Ниже приведены их физические свойства [c.374]

Из приведенных данных видно, что с увеличением молекулярного веса мононитропарафинов температура кипения их увеличивается, а плотность уменьшается [c.374]

Мононитропарафины плохо растворимы в воде. Так, в 100 мл воды при 90°С растворяется 9,8% нитрометана. Растворимость остальных членов гомологического ряда снижается вместе с ростом углеводородного радикала. Низкомолекулярные нитропарафины с водой образуют азеотропные смеси. Мононитропарафины хорошо растворимы в бензоле, толуоле, ксилоле, спирте, ацетоне, карбоновых кислотах. Низшие нитропарафины сами являются растворителями многих органических веществ, в том числе нитро- и ацетилцеллюлозы, а также виниловых смол [14]. [c.375]

Исследование кислотно-основных свойств нитросоединений в протонных и апротонных растворителях показало, что анионы сильно сольватированы в протонных растворителях за счет образования водородных связей и сравнительно слабо или даже совсем не сольватированы в апротонных диполярных растворителях [11, 20, 21]. Авторы [21] считают, что кислотность соединений в протонных средах в значительной степени может быть усилена действием сольватирующих эффектов, и этим объясняют различие констант у мононитропарафинов в воде и других протонных растворителях. [c.375]

Подкисление солей приводит к образованию исходных нитросоединений. Однако параллельно с обменной реакцией протекает кислотный гидролиз, который в случае мононитропарафинов и минеральных кислот становится основным процессом. Гидролиз солей мононитропарафинов в разбавленных минеральных кислотах приводит к образованию карбонильных соединений и закиси азота — реакция открыта Нефом [31], а позже исследована Наметкиным [32], Джонсоном и Дегерингом и др. [33]., [c.377]

При проведений реакций в кoнцeнti5Иpoвaннoй серной или фосфорной кйС лоте, как впервые показал Бромберг [35, 36], основным продуктом может быть гидроксамовая кислота. Неницеску предлагает схему взаимодействия нитропарафинов с минеральной кислотой [37], согласно которой гидроксамовая кислота образуется при каталитическом действии минеральной кислоты, способствующей ионизации нитросоединения (действительно, растворенные в серной кислоте мононитропарафины ионизируются, например, нитрометан в 100%-ной Н2304 ионизирован на 20% [38, 39]) [c.378]

Согласно патентным данным , мононитропарафины, содержащие 3—5 атомов углерода с нитрогруппой при вторичном атоме углерода, будучи подвергнуты действию азотной кислоты при температуре 150—250° и давлении около 10 ат, образуют динитропарафины с N02-гpyппaми при вторичном атоме углерода. Так, например, в этих условиях 2-нитропропан был превращен в 2,2-динитропропан, в то время как 1-нитропропан не дал полинитросоединений. [c.158]

Химические свойства. Взрывоопасность мононитропарафинов невелика. Детонирующими свойствами обладает только нитрометан его гомологи могут взрывать лишь при нагревании в закрытом сосуде под давлением. [c.383]

Из нитропарафинов наибольшее применение имеют низшие мононитропарафины (нитрометан, нитроэтан, нитропропан и нитробутан), которые применяются как полупродукты нефтехимического синтеза и растворители к ним проявляется интерес и как к возможным компонентам ракетного топлива. [c.454]

Низшие нитропарафины С1—С5 имеют слабый запах и высокую растворяющую способность сравнительно мало токсичны. Нитропарафины, содержащие больше 5 углеродных атомов, представляют собой бесцветные маслообразные жидкости, постепенно желтеющие на воздухе. Мононитропарафины, содержащие до 18 атомов С, можно перегонять в высоком вакууме. [c.455]

Низшие мононитропарафины применяют в качестве растворителей, особенно в смеси со спиртами, для нитро- и ацетилцеллюлозы, присадок к дизельным топливам (2,2-динитропропан существенно повышает цетановое число), компонентов ракетных топлив, полупродуктов для синтеза инсектицидов и пластификаторов и т. д. В последние годы в связи с разработкой метода получения капролактама из циклогексана приобрел промышленное значение ннтроциклогексан. [c.269]

Динитропарафины могут быть получены и из вторичных мононитропарафинов— в результате последовательной обработки их щелочью и хлором (или бромом) [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология