Динитросоединения

Для восстановления нитросоединений пригодны также сульфиды аммония и натрия, дитионит натрия. Эти восстановители имеют особое значение, так как их применение позволяет частично восстанавливать (частичное или парциальное восстановление) полинитросоединения (например, динитросоединения до нитроанилинов). [c.224]

Хлорбензол нитруется очень легко. На первой стадии реакции происходит внедрение только одной нитрогруппы образуется смесь о-и -хлорбензола в отношении 30% 70 % нз двух последних легче нитруется о-производное, однако в конечном итоге оба изомера дают одно и то же динитросоединение 1-хлор-2,4-динитробензол. [c.226]

В то время как в жидкой фазе азотная кислота очень медленно воздействует на парафиновые углеводороды, в паровой фазе нитрование проходит быстро. Обнаружено, что плавно реагируя, газообразные углеводороды вместе с нормальным и изопентаном дают смесь мононитрированных продуктов динитросоединения не образуются [705], даже если азотной кислотой обрабатывать нитроалканы [706]. Нитрование выполняется под атмосферным давлением при помощи или азотной кислоты, или двуокиси азота при температурах порядка от 250 до 600° С при температурах 400—500° С получают оптимальные результаты. Легкость нитрования увеличивается в следующем порядке метан, этан, пропан, бутан и пентаны последние очень отзывчивы и разница между скоростями их нитрования незначительна. [c.147]

Гидрирование в эмульсиях, например восстаиовление ароматических динитросоединений в водной эмульсии. При этом улучшаются условия отвода реакционного тепла, облегчается выделение растворимого в воде диамина, предотвращается разложение термически нестабильных динитросоединений. [c.516]

Восстановление только одной нитрогруппы производится нагреванием динитросоединения с сернистыми или многосернистыми соединениями щелочных металлов или аммония [c.492]

Расположите в порядке легкости вступления в реакцию нитрования с образованием динитросоединений бензол, мезитилен, п-ксилол и л-ксилол. [c.79]

При нитровании в газовой фазе парафиновых углеводородов ни с азотной кислотой, ни с двуокисью азота динитросоединения не образуются. [c.298]

Мононитросоединения до С18 могут перегоняться в высоком вакууме, тогда как динитросоединения выше С12 уже подвергаются разложению. [c.312]

Напротив, удалось нитровать нитропропан в динитропродукты, подвергая нитропропан в гомогенной системе действию азотной кислоты при низкой температуре. Для этой реакции используется 2-нитропропан, который при этом переходит в 2,2-динитропропан. Динитросоединения [c.339]

Для ступенчатого восстановления динитросоединений успешно применяется уже упомянутый способ Зинина. Во многих случаях [c.407]

Какое из двух динитросоединений легче перевести в тринитропроизводное и почему а) 2,4-динитротолуол и 2,4-динитроизопропилбензол б) 2,4-динитротолуол и 2,4-динитрофенол в) 2,4-динитрохлорбензол и 2,4-динитроанизол г) 2,4-динитрохлорбетол и 2,4-динитротолуол. [c.87]

Из уравнений реакций видно, что выход гранс-динитросоединений существенно уменьшается вследствие образования значительных количеств примесей. [c.127]

Превращение вицинальных динитросоединений в олефины. [c.69]

Дикетоны (см. Дикарбонильные соединения) Динитросоединения [c.426]

Из казанской лаборатории Н. Н. Зинина вышел ряд блестящих работ по синтезу продуктов восстановления моно- и динитросоединений ароматического ряда. Были получены азоксибензол, гидразобензол, бензидин, ж-нитроани-лин. Значение этих работ прекрасно характеризуют слова А. В. Гофмана на заседании немецкого химического общества. Если бы Зинин не сделал ничего более, кроме превращения нитробензола в анилин, то и тогда его имя осталось бы записанным гигантскими буквами в истории химии . [c.488]

Значительно большей подвижностью обладает галоидный атом в динитросоединениях, и реакция соответственно идет энергичней. [c.149]

I моль нитросоединения (или 0,5 моля динитросоединения), десятикратный объем ] спирта, 2,5 моля гидразингидрата (80—100%-ного) О, Смесь нагревают до 30— i [c.224]

Скелетный никель надо приготовить в количестве, соответствующем - 5% от массы нитросоединения. Для динитросоединений необходимо его удвоить. [c.224]

Если высушенную при комнатной температуре над пятиокисью фосфора смесь, состоящую из 30% изобутана и 70% н-бутана и двуокиси азота (молярное соотношение углеводород КОг= 1 2), пропустить один раз над мышьяковистокислым натрием или силикатом бора с добавкой мышьяка или сурьмы при температуре 200° и времени реакции 120 сек., то за один проход можно достигнуть 45% превращения, а выход В пересчете на израсходованную смесь бутана составит 90%. При этом получают 60% 7-нитроизобутана, 20% 2-нитробутана и 20% ,5-динитробутана. Это первый случай, когда газофазное нитро-ванпе бы.ло осуществлено при такой иизко11 температуре, что можно было уловить динитросоединения (Норман Леви) [79]. Во многих других лабораториях эти наблюдения не подтвердились [80]. [c.282]

В продуктах реакции газофазного нитрования парафиновых углеводородов до сего времени не найдены динитросоединения, вероятно, вследствие того, что при высокой температуре реакции тотчас же наступает пиролиз ди- и полинитросоединений. После достаточно точного изучения техники газофазного нитрования и переработки продуктов реакции Данциг и Хэсс [100] попытались путем прямого нитрования парафинового углеводорода специфического строения изолировать динитросоединения. Для этой цели они нитровали в газовой фазе при температуре 408—410° парафиновый углеводород с двумя третичными атомами водорода, а именно 2,3-диметилбутан (СНз)2СН — СН (СНз)2, в следующих условиях 68%-ная азотная кислота в виде тщательной смеси с изопропилом, подаваемой в апаратуру при 408—410°, продолжительность реакции 1,2 сек. и молярное отношение углеводород ННОз, равное 1,6 1. Превращение за один проход через аппаратуру, одинаковую с аппаратурой для нитрования пентана, составляет в расчете на [c.293]

По теории Мак Клири и Дегеринга [81] при нитровании диизопро-пила все же образуются ожидаемые мононитропродукты в форме низкомолекулярных нитроларафинов. В присутствии катализаторов температура реакции при газофазном нитровании снижается почти до 200 . Увеличив время протекания реакции в 100 раз и применив в качестве нитрующегося агента четырехокись азота, Леви удалось изолировать динитросоединения. Это наблюдение не удалось подтвердить [101]. [c.294]

Однако проверка этих данных, проведенная Хэссом с сотрудниками [106], показала, что динитросоединения не получаются в строго определенной форме, а мононитросоединения представляют по составу такие же смеси изомеров, какие получаются и при нитровании азотной кислотой. [c.295]

Нитросоединения алифатического ряда Нитросоединения алифатического ряда из тетранитрометана Циклические мононитросоединения Ароматические мононитросоединения Ароматические динитросоединения Ароматические триннтросоединения [c.35]

В обычных условиях ведения процесса образуются препму-щественно мононитросоединения. В случае необходимости получения динитросоединений нельзя вести процесс, увеличивая содержание двуокиси азота, так как это может привести к взрыву. Поэтому чаще всего пользуются методом многократного нитрования, т. е. продукты реакции подвергают нитрованию при помощи двуокиси азота. Большие работы по нитрованию углеводородов были выполненЬ в СССР А. В. Топчиевым, А. И. Титовым и др. [190]. [c.130]

При нитровании нафталин-1-сульфокислоты [193] (или ее хлорангидрида), а также ее 2-изомера [194] образуется смесь 4-,5-, и 8-нитросульфокислот, причем 4-изомер получается всегда в малом количестве. Дальнейшее нитрование 5-нитронафталин-1-сульфо-кислотыприводит к 4,5-динитросоединению [195]. 5-Нитронафта-лин-2-сульфокислота [196] и ее хлорангидрид [197] также замещаются в положение 4, а 8-питросульфокислота дает 4,8-динитро-соедипение [198а], Реакции нитрования нафталиндисульфокислот сведены в табл. 7. Подробные данные о нитровании ряда нафталинсульфокислот приводит Лантц [1986]. [c.226]

При действии азотной кислоты фенол-ге-сульфокислота [200] и ее метиловый эфир [201] превращаются в 2,6-нитросоединения. Ввести одну нитрогруппу в фенолсульфокислоту [202] можнО добавлением азотнокислого калия к раствору ее в серной кислоте. Из анизол-п-сульфохлорида получено нитрованием азотной кислотой при —5° 2-нитросоединение [203]. Фенол-о-сульфокислота нитруется в пара-положение к гидроксилу [204], а из 2,4-диеульфо-кислоты можно получить 2,6-динитросоединение [205]. Из фенолсульфокислоты получено трипитросоединение [206]. Нитрование [c.227]

Нитрование 2-нафтол-6-сульфокислоты дает смесь 1-нитропроизводного (13%) и динитросоединения (32%) с невыясненным строением [218а]. При дальнейшем нитровании с выходом 78% получено динитросоединение. 1-Метоксинафталин-4-сульфокислота [2186] дает с азотной кислотой 4-нитр0 1-мет0ксинафталин, причем сульфогруппа отщепляется. [c.228]

Аналогично восстанавливаются и другие ароматические нитросоединения. В случае динитросоединений при недостатке железа и соляной кислоты можно остановить реакцию на восстановлении лишь одной NOg-гpyппьг [c.407]

Свойства. — Эффективным методом получения моно-, ди- н тринитро производных многих ароматических углеводородов, а также их окси-, галоад- и других замещенных является нитрование азотной кислотой или ее смесью с уксусной кислотой, уксусным ангидридом или серной кислотой. Полинитросоединения, получаемые путех прямого нитрования, имеют мета-ориентацию о- и /г-динитросоединения, хотя и могут быть получены косвенными методами, но встречаются редко. Нитросоединения применяются в качестве растворителей, взрывча тых веществ, красителей, дущистых веществ, реактивов для анализоа, а также имеют большое значение как промежуточные соединения при получении аминов, в которые они превращаются при восстановлении. [c.197]

Таким образом, аналогия с комплексами Pt (II) в этом случае сохраняется. Отклонения от этого правила наблюдаются в тех случаях, когда в состав комплекса входят группы с повышенной величиной трансактивности. С этой точки зрения становится понятным образование, например, транс-динитросоединения при взаимодействии K2Pd(N02)4 с NHg и другими аминами. С другой стороны, известно, что обладающие высокой величиной трансвлияния алкильные производные мышьяка (III) и фосфора (III) образуют по реакции [c.148]

При обработке олефинов N2O4 в таких растворителях, как простые или сложные эфиры или алканы [598], получаются вицинальные динитросоединения и (i-нитрозамещенные алкилнит-риты [599]. Эта реакция успешно идет с олефинами н ацетиленами всех типов. Обычно образуются оба продукта. Динитросоединение, как правило, устойчиво, а сложный эфир весьма реакционноспособен. При добавлении воды или спирта он гидролизуется до -нитрозамещенного спирта. В присутствии кислорода эфир окисляется либо до -нитроалкилнитрата, либо до а-нитрозамещенного альдегида или кетона. [c.230]

В промышленности ароматические динитросоединения получают нитрованием углеводородов серно-азотными смесями в две стадии. Одностадийный способ получения является экономически более выгодным, однако попытки проведения одностадийного нитрования толуола до динт-ротолуола (ДНТ) в условиях второй стадии привели к перерасходу концентрированных кислот, а также снижению выхода ДНТ из-за повышения скоростей окислительных реакций. Образующиеся динитросоединения характеризуются определенным изомерным составом, который в значительно большей степени зависит от строения нитруемого соединения, чем от условий проведения реакции. Гак, в двухстадийном нитровании толуола до ДНТ образуется продукт, содержащий 80% 2.4-ДНТ и 20% 2.6-ДНТ (отношение 2.4-ДНТ/2.6-ДНТ 4), в то время как о-нитротолуол (о-НТ) превращается в смесь изомеров состава -65% 2.4-ДНТ и -35% 2.6-ДНТ (отношение 2.4-ДНТ/2.6-ДНТ 1.85. [c.11]

Последнюю стадию проводят, приливая к перемешиваемой густой суспензии динитросоединения в кипящей воде прозрачный оранжево красный раствор полисульфнда натрия, приготовленный из сульфида натрия и серы (Бойер, 1960). [c.234]

Нитрование нафталина следует проводить в строго определенных условиях, чтобы избежать образования динитросоединений, так как нитрогруппа, введенная в одно кольцо нафталина, оказьшает только слабое дезактивирующее влияние на его другое кольцо. Нафталин реа-тирует значительно легче, чем бензол, и лучшие результаты получаются при нитровании смесью разбавленных кислот. В методике, описанной Фирц-Давидом и Бланже (1938), 128 г мелко измельченного нафталина вносят при перемешивании в смесь из 103 г 62%-ной азотной кислоты и 300 г 80%-ной серной кислоты и нагревают реакционную смесь при 50— 60 °С в течение 7 ч. Полученный сырой продукт, который содб р-жит некоторое количество исходного нафталина и только следы динит- [c.459]

Если одно из колец нафталинового ядра содержит направляющую в мета-положение дезактивирующую группу, то происходит замещение в другое колыцо, преимущественно в более активное а-положение. Так, а-нитронафталин при нитровании дает смесь 1,5- и 1,8-динитросоединений в соотношении 1 2 [c.463]

Для разделения изомеров можно также использовать их неодинаковую растворимость в концентрированной серной кислоте. Для этого приведенную методику нужно изменить следующим образом 50 г а-ни-тронафталина растворяют в 300 г серной кислоты ( =1,84) и нитруют при температуре 0° смесью 26 г азотной кислоты ( /=1,4) и 130 г серной кислоты ( =1,84). Реакционную смесь нагревают до 90°, пока образующиеся динитросоединения полностью не растворятся. По охлаждении смеси до 20° почти полностью выпадает 1,5-динитронафталин, который отсасывают на воронке с пористым дном или через асбестовый фильтр на воронке Бюхнера. Из фильтрата водой (осторожно ) высаживают 1,8-динитронафталин. [c.222]

Единственным преимуществом прямого слива компонентов, обусловленным наличием в аппарате избытка нитруемого соединения является возможность получения чистого мононитросоединения без примеси динитросоединения и максимальное использование азотион кислоты для образования нитросоединення [185]. При синтезе же полинитросоедине-нин мононитросоединение является промежуточным продуктом дальнейшего нитрования и поэтому нет необходимости получать его в чистом виде. [c.57]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология