Нитрование парафиновых углеводородов

Но удивительно то, что нитрование парафиновых углеводородов начало разрабатываться недавно. Тормозом для этого было название парафин , так как до самого последнего. времени считали, что углеводороды парафинового ряда чрезвычайно инертны к химическим реакциям. [c.265]

В последнее время оказалось возможным нитровать также и высокомолекулярные углеводороды благодаря наблюдению Грундмана [6], который установил, что при достаточно высоких температурах— уже при 160—180°—происходит очень быстрое нитрование парафиновых углеводородов в жидкой фазе перегретыми парами азотной кислоты или двуокисью азота. Оказалось, что реакция эта не зависит от концентрации азотной кислоты. При этом необходимо, чтобы применяемые для нитрования углеводороды или техническая смесь углеводородов обладали начальной точкой кипения выше 180°. [c.266]

Приблизительно череэ 20 лет Коновалов [2] и Марковников [3] указали основные условия гладкого нитрования парафиновых углеводородов нагреванием их с разбавленной азотной кислотой в запаянных трубках при температуре выше 100°. [c.303]

Рис, 72. Схема нитрования парафиновых углеводородов двуокисью азота под давлением. [c.127]

Рис. 60. Аппаратура для нитрования парафиновых углеводородов в паровой фазе при давлении выше атмосферного.

Таким образом, в настоящее время имеются три технических способа нитрования парафиновых углеводородов метод нитрования в газовой фазе низкомолекулярных членов ряда до гексана и два метода нитрования в жидкой фазе, из которых один применим для нитрования высших углеводородов с точкой кипения 180° и выше при нормальном давлении, а другой представляет собой обычный процесс, протекающий при повышенных давлениях. [c.267]

Продукты замещения и расщепления, образующиеся при газофазном нитровании парафиновых углеводородов [c.301]

Рис. 56. Аппаратура для нитрования парафиновых углеводородов.

Добавки кислорода, хлора или их обоих при одновременном варьировании температуры, объемной скорости и молярном отношении углеводорода к нитрующему агенту позволяют при газофазном нитровании парафиновых углеводородов получать различные выходы каждого из нитропроизводного, смотря по потребностям в них. [c.573]

Влияние добавок галогена на газофазное нитрование парафиновых углеводородов в последнее время исследовал Бахман с сотрудниками [114]. [c.298]

В табл. 94 указаны продукты замещения и расщепления, образующиеся при газофазном нитровании парафиновых углеводородов. Из таблицы видно, как велико количество продуктов расщепления (в % мол.), имеющихся в сумме продуктов нитрования, и как увеличивается это количество с повышением тем.пературы. [c.300]

При нитровании парафинового углеводорода нормального строения образуются первичные или вторичные нитропарафины в зависимости от того, входит ли нитрогруппа в метильный или в метиленовый радикал. Если в углеводородном скелете происходит изомеризация (разветвление молекулы), что наблюдается в большей или меньшей степени при применении технических продуктов, то нитрогруппа может войти и в ме-тиновую группу. В этом случае наряду с первичными и вторичными нитропарафинами возникают и третичные. [c.311]

Амины, полученные восстановлением продуктов прямого нитрования парафиновых углеводородов, представляют так же, как и исходные вещества, смесь изомеров и при достаточной длине углеродной цепочки являются жидкими. [c.346]

Из высокомолекулярных аминов можно получить моющие, смачивающие и пенообразующие продукты и другим способом, так что Нитрование парафиновых углеводородов открывает новый путь в область [c.346]

IV. о ЗАКОНОМЕРНОСТЯХ ЗАМЕЩЕНИЯ ПРИ НИТРОВАНИИ ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.559]

Из приведенных литературных данных видно, что в отношении образования изомеров при нитровании парафиновых углеводородов вплоть до последнего времени еще господствовала значительная неясность. [c.562]

IV. О закономерностях замещения при нитровании парафиновых углеводородов [c.622]

Исчерпывающий обзор реакций нитрования парафиновых углеводородов в паровой фазе, конечных продуктов и их физических и химических свойств см. [704. [c.147]

Позже М. Коновалов [2] и В. Марковников [3] начали, свои классические работы по нитрованию алифатических углеводородов, ставшие общепризнанными и широко известными. Особенно работами Коновалова в запаянных трубках впервые было показано, что парафиновые углеводороды могут нитроваться относительно легко и с хорошими выходами при определенных- условиях — высокие температуры и разбавленная азотная кислота. После этих первых успешных опытов изучение прямого нитрования парафиновых углеводородов не продолжа- [c.265]

Существенное значение имеет концентрация применяемой для нитрования кислоты и отношение углеводород кислота. Соотношение исходных компонентов важно не только в отношении получения максимального выхода желательных продуктов, но и для создания взрывобезопасных условий нитрования. В промышленности отношение углеводород кислота для различного сырья изменяется от двух до восьми. Обычно при нитровании парафиновых углеводородов степень использования азотной кислоты составляет около 40%. Регенерацией образующихся окислов азота степень ее использования можно повысить до 90%. [c.127]

Реакция нитрования парафиновых углеводородов была открыта русским ученым А. И. Коноваловым в конце XIX века. — Прим. ред. [c.91]

Автор совершенно обходит классические исследования советского ученого Титова [Успехи химии, 21, 881 (1952)], который разработал механизм реакции нитрования парафиновых углеводородов. — Прим. ред. [c.93]

Гомолитическое нитрование парафиновых углеводородов азотной кислотой приводит к замещению атома водорода на нитрогруппу. Реакция протекает как цепной неразветвленный процесс, включающий стадии инициирования, продолжения и обрыва цепи [19] [c.35]

Прежде чем перейти к подробному описанию прямого нитрования парафиновых углеводородов, необходимо для лучшего понимания этого процесса остановиться на способах получения индивидуальных хорошо известных мононитропарафинах и на их реакциях. При прямом нитровании образуются смеси различных изомерных нитросоедииений, как это будет показано ниже. [c.267]

До появления упоминавшихся уже в введении работ Хэсса и его сотрудников в университете Пурдю (с 1936 г.) о прямом нитровании парафиновых углеводородов с числом углеродных атомов меньше пяти ничего не было иЗ Вестно, в то время как путем синтеза доступные ни-трапроиз водные этих углеводородов большей частью благодаря работам Виктора Мейера и его учеников хорошо изучены. [c.278]

Выход нитропарафипа при газофазном нитровании парафиновых углеводородов практически не зависит от температуры нитрования (в пределах температур 150—420°), если при этом применяют оптимальные соотношения углеводород азотная кислота и соответствую- щую оптимальную продолжительность пребывания реагирующей смеси 280 [c.280]

В последнее время Брайнт, Бахман и сотрудники провели повторные исследования в области газофазного нитрования парафиновых углеводородов и образования низкомолекулярных побочных продуктов. Результаты опытов прежде всего подтвердили положение, что реакция нитрования протекает с образованием радикалов. Эти работы в буду- [c.284]

В продуктах реакции газофазного нитрования парафиновых углеводородов до сего времени не найдены динитросоединения, вероятно, вследствие того, что при высокой температуре реакции тотчас же наступает пиролиз ди- и полинитросоединений. После достаточно точного изучения техники газофазного нитрования и переработки продуктов реакции Данциг и Хэсс [100] попытались путем прямого нитрования парафинового углеводорода специфического строения изолировать динитросоединения. Для этой цели они нитровали в газовой фазе при температуре 408—410° парафиновый углеводород с двумя третичными атомами водорода, а именно 2,3-диметилбутан (СНз)2СН — СН (СНз)2, в следующих условиях 68%-ная азотная кислота в виде тщательной смеси с изопропилом, подаваемой в апаратуру при 408—410°, продолжительность реакции 1,2 сек. и молярное отношение углеводород ННОз, равное 1,6 1. Превращение за один проход через аппаратуру, одинаковую с аппаратурой для нитрования пентана, составляет в расчете на [c.293]

Хэсс еще в начале своих исследований в области газофазного нитрования парафиновых углеводородов открыл, что добавка кислорода благоприятно влияет на реакцию [112]. [c.298]

Хэсс с сотрудниками результаты своих долголетних исследований в области газофазного нитрования парафиновых углеводородов резюмировал в 14 правилах, которые выражаются в следующем [115]. [c.298]

Если при осуществлении промышленных процессов различные соображения заставляют стремиться к проведению их в гомогенных условиях, то работы под давлением с разбавленной азотной кислотой в гетерогенной системе привели к большим успехам и способствовали значительному развитию знаний о прямом нитровании парафиновых углеводородов и о свойствах нитропарафннов. [c.302]

При разработке технического метода нитрования парафиновых углеводородов в жидкой фазе необходимо преодолеть главную трудность, которая обсуждалась еще Хэссом в его работах по газофазному нитрованию низкомолекулярных парафинов. [c.304]

Первая гомогенная реакция нитрования парафиновых углеводородов была проведена Хэйнис и Адкинсом [131], которые смогли пронитро-вать н-геитан при 0° пятиокисью азота, растворимой в гептане. [c.304]

При прямом нитровании парафиновых углеводородов получаются истинные нитросоединения, в которых имеется связь С — N. При этом можно использовать любые из методов (при помоши азотной кислоты или окислов азота), описанные в главе Нитрование... . Изомерный нитропарафинам эфир азотистой кислоты, который всегда получается в большем или меньшем количестве в качестве побочного продукта при синтезе нитропарафинов по Мейеру, при прямом нитровании парафиновых углеводородов азотной кислотой в продуктах реакции отсутствует. Это легко доказать тем, что если обработать продукты прямого нитрования парафинов разбавленными минеральными кислотами окислы аэота не выделяются, в то время как эфиры азотистой кислоты в этих условиях очень быстро распадаются на спирт и окислы азота. Однако при газофазном нитровании парафиновых углеводородов при 400° могут [c.559]

Приведенные методы нитрования парафиновых углеводородов (метод Коновалова в запаянных трубках и метод Грундмана без применения давления) дают приблизительно одинаковые выходы, налример для получения 100 частей нитрододекана расходуется по методу Грундмана 98—115 частей додекана, а по методу Коновалова около 98 частей. [c.307]

Как уже упоминалось выше, прямое нитрование парафиновых углеводородов дает смесь всех теоретически возможных изомеров. Только в случае совершенно определенно построенных углеводородов, как, например, тетраметилметан (не считая метана и этана), получаются индивидуальные нитропроирводные определенного строения. [c.313]

Чтобы получить при газофазном нитровании парафиновых углеводородов динитропарафины, которые не образуются при 450°, обрабатывают мононитропарафин в форме его натриевой соли с таким количеством брома, что половина его переходит в бромзамещенный нитропродукт. Превращение в динитропродукт может происходить при нагревании [191] открытым огнем. [c.339]

Исследования состава продуктов прямого нитрования парафиновых углеводородов проводил Коновалов [66], по данным которого при нитровании в запаянной трубке н-гексана, н-гептана и н-октана может образоваться 2-нитроалкан. Это находилось в полном согласии с тогдашними взглядами на состав продуктов хлорирования парафинов, которые также рассматривались главным обра Зом как 2-хлорзамещенные алканы. [c.560]

При газофазном нитровании парафиновых углеводородов ди1штро-соединения вследствие высокой температуры (450—500°) не были обнаружены. [c.339]

Интересно наблюдение Титова и Шитова, при котором при нитровании парафиновых углеводородов пятиокисью азота получаются глав-ны.м образом алкилнитраты (R0N02) [64]. [c.560]

Уорстолл, изучавший нитрование парафиновых углеводородов дымящейся азотной кислотой при атмосферном давлении, нашел, например, что прп этом в качестве единственного продукта монозамещения получается 1-нитропарафин [65]. Подтверждением этого служила нитроловая реакция (красное окрашивание с едкими нгелочам и), которую давали продукты нитрования при обработке азотистой кислотой, и их восстановление железными опилками и уксусной кислотой в первичные амины . [c.560]

Урбанский и Слон [74] установили, что при гаэофазном нитровании парафиновых углеводородов окислами азота получаются главным образом первичные нитроалканы наряду с небольшими количествами О, о/-динитропарафинов. Следовательно, при нитровании замещались в первую очередь первичные атомы водорода. [c.561]

При нитровании пропана в присутствии смесей кислорода и хлора, когда последний берут в концентрациях, усиливающих кислородный эффект, содержание 2-нитропропана в продуктах реакции уменьшается, содержание 1-нитропропана увеличивается, а нитроэтаи получается почти в тех же количествах. При отношении хлора к углеводороду, равном 1 100, концентрация нитрометана достигает максимума. Из всех этих опытных данных видно, что определенные мероприятия могут существенно повлиять на состав продуктов газофазного нитрования парафиновых углеводородов. [c.572]

В отношении дальнейшей переработки новых продуктов, ставших доступными благодаря этим интересным открытиям, обстоятельства были совершенно аналогичны тем, которые наблюдали для реакции прямо1 о нитрования парафиновых углеводородов, открытой Коноваловым. Несмотря на воз-мол<ность применения хлористого аллила и его аналогов для боль пого числа очень ценных синтезов, ввиду чрезвычайной подвижности хлора в этих соединениях химики не обращали на них достаточного внимания. (Збъяснить, пожалуй, это можно тем, что сами моноолефины в те времена были мало доступны. [c.353]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология