Бахромчатые мицеллы энергия

На схеме 1 рис. 5.10 изображен зародыш, называемый зародышем типа бахромчатой мицеллы, так как из него при неполной кристаллизации образуется кристалл типа бахромчатой мицеллы - структура, впервые предположенная Германом и др. [71]. Зародыш представляет собой сноп из полимерных цепей, в котором большая часть макромолекул остается незакристаллизованной. Предполагают, что при достаточно больших молекулярных весах молекулы могут принимать участие в образовании других зародышей. Поверхность полимерного кристалла со свободной поверхностной энергией у располагается по месту перехода от кристаллической к аморфной области. Многие ран- [c.34]

Образование зародыша типа бахромчатой мицеллы (разд. 5.1.2.1) можно описать при помощи классической теории. Однако значение, поверхностной свободной энергии должно быть принято иным вследствие связи между кристаллической и аморфной частями молекул. [c.101]

Второе отличие зародышей из макромолекул от зародышей из маленьких молекул заключается в особой природе их верхних и нижних торцевых поверхностей. При складывании цепи дальнейший рост зародыша в направлении цепи путем добавления новых порций полимера к поверхности складывания невозможен. Перестройка складки в результате диффузионного процесса в твердом состоянии или полное ее плавление с последующей рекристаллизацией - единственный путь увеличения длины складки. Бахромчатая поверхность в зародыше типа бахромчатой мицеллы характеризуется большей свободной энергией вследствие особой структуры поверхности раздела между кристаллической и аморфной областями (разд. 5.1.2.1). [c.114]

При рассмотрении зародышей из сложенной цепи также следует учитывать энтропийный вклад незакриста-члизованных участков молекулы в поверхностную свободную энергию. В таких зародышах свободными остаются только один или два конца макромолекулы ([197-199], см. разд. 5.1.2.1), которые и следует принимать в расчет. Соответственно общее влияние незакристаллизованных концов цепи на ДС в этих зародьш1ах значительно меньше, чем в зародышах типа бахромчатой мицеллы. [c.46]

Образование регулярной складки с соседними входом и выходом цепи не вносит значительного энтропийного вк лада в в уравнении (30), Вычисленное с учетом этого вклада значение для полиэтилена составляет 60-100 эрг/см [55, 143]. Значение свободной энергии поверхности складывания суммируется из величины, подобной обычной поверхностной энергии у, энергии, необходимой для изменения конформации цепи при складывании, и энергии, связанной с деформацией цепи при складывании в плоскостях (110) и (200). При нерегулярном складывании цепи и несоседним расположением входа и выхода цепи из зародыша на его поверхности образуются петли. Образование таких петель из незакристаллизовавшихся участков цепей так же обусловливает дополнительный энтропийный вклад в у , как и в случае зародышей типа бахромчатой мицеллы. Цахман [197, 198] проанализировал зависимость величины этого вклада от расстошлия к между входом и выходом на торцевых поверхностях зародыша, а также от числа сегментов х в петле. Из данных рис. 5.15 видно, что возрастание величины энтропийного вк лада при увеличении длины петли происходит значительно медленнее, чем при увеличении расстояния между концами незакристаллизовавшегося участка на поверхности зародыша Максимальные значения у + определяемые из опытов по кристаллизации капелек, могут быть отражением образования некоторого количества (не слишком большого) нерегулярных складок. [c.46]

На основании данных о способе зародышеобразования можно сделать некоторые выводы относительно морфологии конечного кристалла Зародыш типа бахромчатой мицеллы, очевидно, будет удлиняться в направлении цепи молекулы вследствие относительно большой величины поверхностной сюбодной энергии на торцевых поверхностях. Поскольку образованию кристалла, по всей вероятности, препятствуют малоподвижные молекулы, конечные его размеры должны быть малы, а степень совершенства низка. Активной растущей гранью кристалла является поверхность, которую пересекают молекулы. [c.55]

Наконец, Хоффман и Лауритцен попытались нарисовать детальную картину роста сферолитов исходя из модели зародыша, построенного из сложенных цепей или пучка макромолекул. Принимая, что свободная энергия поверхности зародыша меньше, когда он построен из сложенных цепей, чем из пучка молекул (типа бахромчатой мицеллы ), они пришли к выводу о то . , что в массе полимера преобладают структуры, построенные из складчатых цепей, а когерентное зародышеобразование на поверхности сложенных цепей наиболее вероятный механизм роста пластинчатых сферолитов. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология