Макромолекулы пачки пучки

На рис. 64 приведена схема строения кристаллических высокомолекулярных веществ, из которой видно чта одна и та же цепь проходит через ряд упорядоченных участков или кристаллитов и аморфных областей. Однако Каргин, Китайгородский и Слонимский считают, что макромолекулы в полимере заметно не перепутываются, а образуют пучки макромолекул — пачки (рис. 65, а, б). Такие пачки являются исходными упорядоченными структурными элементами, образующими в процессе кристаллизации ленты и лепестки (рис. 65, в, г). При растяжении пачки могут поворачиваться и распрямляться, ориентируясь осью цепи вдоль направления вытяжки. [c.190]

Натриевые и цезиевые соли полиакриловой кислоты и соли четвертичных аммониевых оснований образуют на подложке пачки (пучки) макромолекул, где поперечный размер пачек колеблется в интервале 40—120 А (рис. 14). Пачка состоит из расположенных параллельно молекулярных цепей аморфного полимера, и ее длина во много раз превосходит длину одной макромолекулы. [c.30]

Считается, что в аморфных структурах растворы высокомолекулярных соединений точно так же, как и молекулы в обычных жидкостях, имеют параметры ближнего и дальнего порядка. В ближнем порядке молекулы высокомолекулярных соединений ориентированы друг относительно друга параллельно, образуя достаточно плотные и хорошо спрессованные пучки или пачки молекул. Существование таких пачек в растворах высокомолекулярных соединений подтверждается пластичностью растворов полимеров, так как молекулы высокомолекулярных соединений могут по различному располагаться в таких пачках, да и пачки могут принимать различные формы. В нефтяных дисперсных системах структурные группы высокомолекулярных соединений, пучки или пачки, могут легко образоваться из макромолекул, имеющих регулярное строение полициклических и нормальных парафиновых углеводородов, нафтеновых и различных смешанных молекул, а также гетероатомных молекул. [c.59]

Еще не так давно принимали, что в аморфном состоянии полимеры представляют собой систему хаотически перепутанных макромолекул. Однако работы последних десятилетий показали, что на самом деле уже в аморфном состоянии в полимерах наблюдается некоторая структурная упорядоченность. Эта упорядоченность, естественно, резко возрастает при кристаллизации. Согласно В. А. Каргину и Г. Л. Слонимскому, в аморфных полимерных веществах точно так же, как и в обычных жидкостях, имеются области ближнего порядка, в которых молекулы ориентированы параллельно друг другу, образуя достаточной длины пучки, илн пачки Существование таких пачек ни в коей мере не противоречит высокой эластичности полимеров, так как макромолекулы могут принимать различные конформации и тогда, когда они образуют пачки. Молекулы могут различно располагаться в пачках, да и сами пачки могут принимать самую разнообразную форму. [c.432]

В концентрированных растворах полимеров вероятность столкновений макромолекул велика, и они могут взаимодействовать между собой, образовывая ассоциаты (так называемые рои). Такие ассоциаты состоят из сравнительно малого числа макромолекул и не являются фазой. В отличие от мицелл коллоидов они существуют не постоянно, а распадаются и вновь возникают в различных участках объема системы. Ассоциаты— прообразы пучков и пачек макромолекул, о которых было сказано выше (см. стр. 190). [c.201]

Было высказано предположение, что зародышем, на котором происходит рост фибриллярных кристаллов, является механически растянутая группа (пачка) макромолекул, концы которых перепутываются с бахромой вокруг кластеров, вращающихся в деформируемом расплаве. Межкристаллитные связи в ламелярных кристаллах могут образовываться в тех случаях, когда пучок макромолекул своими концами входит в кластеры. [c.139]

Структурными единицами волокон являются не отдельные макромолекулы, а пачки, или пучки, макромолекул. Это значит, что волокно представляет собой совокупность пачек макромолекул. Такая структура придает необходимую гибкость и прочность волокнам. [c.368]

В твердых полимерах обоих видов, как и в растворах полимеров (стр. 153), было установлено наличие двух основных типов структурных единиц свернутых молекул — глобул и фибриллярных пучков, или пачек вытянутых цепей. Ранее предполагалось, что макромолекулы в полимере находятся в хаотически перепутанном состоянии, но с этой точки зрения трудно было, в частности, объяснить быстроту фазовых превращений (кристаллизации) при растяжении и довольно высокую плотность аморфных полимеров с гибкими цепями, соответствующую плотной упаковке цепей. Напротив, эти свойства полимеров согласуются с наличием достаточно упорядоченной и плотной упаковки цепных молекул в фибриллярных пучках, установленных прямыми электронномикроскопическими на-блюдениями. Роль этих фибриллярных пучков макромолекул была особенно четко сформулирована в теории пачечного строения высокополимеров (В. А. Каргин, Г. Л. Слонимский, А. И. Китайгородский). [c.207]

Выше было показано, что гибкие макромолекулы простого или регулярного строения при растяжении или охлаждении сравнительно легко укладываются отдельными участками цепей в кристаллиты напротив, для жестких макромолекул процессы точной взаимной укладки отрезков цепей крайне затруднены. Пучок цепей подобен пачке карандашей, расположенных приблизительно параллельно, но различным образом сдвинутых по длине и повернутых вокруг своей оси. [c.211]

На рис. 2.8 изображена схема установки для изучения низкотемпературного галоге-нирования ненасыщенных соединений, сконденсированных методом молекулярных пучков [142]. Исходные вещества конденсируются на охлаждаемую жидким азотом тонкую стеклянную мембрану. Конденсацию веществ, поступающих в газообразном состоянии через капилляры, проводят в вакууме при непрерывном откачивании рабочего пространства до давления 1 10 2 Па. Скорость вымораживания для каждой системы подбирают экспериментально. Несмотря на определенные технические трудности, для получения однородных твердых образцов метод молекулярных пучков предпочтителен. Однако надо отметить, что далеко не все вещества можно конденсировать с помощью этого метода. В частности, практически невозможно без химического разложения перевести в газообразное состояние высокомолекулярные вещества и биологические макромолекулы. При работе с такими соединениями и биологическими препаратами используют метод быстрого замораживания. [c.41]

Второй тип агрегации макромолекул состоит в образовании пучков (пачек) длинных ценных молекул. [c.51]

Структурной единицей в такой системе является кинетический сегмент полимерной цепи. В результате теплового движения в концентрированном растворе сольватированные макромолекулы ассоциируются в лабильные флуктуационные образования (пачки, пучки макромолекул), время жизни которых невелико они постоянно возникают и постоянно разрушаются в результате теплового движения, но благодаря большим молекулярным массам имеют конечные времена жизни (10 - с). Такие пачки сольватированных макромолекул включают в себя статистически организованные участки взаимоупорядоченных сегментов полимерных цепей (домены), аналогично тому, как это имеет место в твердом состоянии полимеров. Между собой эти пачки контактируют как в результате включения проходных цепей, так и за счет поверхностных контактов. При плавном приложении к концентрированному раствору или расплаву полимера сдвигового усилия происходит частичное разрущение наиболее слабых межструктурных связей. Однако время, необходимое для восстановления частично разрушенной структуры (время релаксации), оказывается соизмеримым со временем деформирования системы, и это предопределяет проявление процесса деформации как течения высоковязкой жидкости гю (см. рис. 4.2). При больших напряжениях сдвига т происходят разукрупнение флуктуационных элементов структуры (ассоциатов, пачек сольватированных молекул), частичный распад их, а также ориентация структурных элементов в потоке. Это проявляется в возникновении на реограмме переходной зоны AZB (см. рис. 4.2), обусловленной снижением Лэф при возрастании т. При достаточно больших х происходят разрушение всех лабильных надмолекулярных образований в растворе или расплаве, а также максимальное распрямление и ориентация полимерных цепей в сдвиговом поле. Среднестатистические размеры кине- [c.173]

На рис. 65 приведена схема строения кристаллических высокомолекулярных веществ, из которой видно, что одна и та же цепь проходит через ряд упорядоченных участков или кристаллитов и аморфных областей. Однако Каргин, Китайгородский и Слонимский считают, что макромолекулы в полимере заметно не перепутываются, а образуют пучки макромолекул — пачки (рис. 66, а, б). Такие пачки являются исходными упорядо- [c.190]

Если преобладает межмолекулярное взаимодействие, то макромолекулы стремятся ассоциироваться в пучки, пачки полимерных цепей. Известно, что определенный порядок во взаимном расположении соседних частиц, молекул реализуется на расстояниях, соизмеримых с размерами этих частиц. Ближний порядок возникает в результате флуктуаций молекул вещества. В случае глобулизирующихся полимеров ближний порядок опре- [c.141]

В концентрированных растворах НЛС в результате уваличе- ния вероятности столкновений макромолекул они могут образовывать друг с другом достаточно бо.льше ассоциаты ( рои ). Ассоциаты в отличив от мицепл существуют не постоянно. Они респадвится и вновь возникают в других точках системы. Ассоци-аты представляют собой прообразы пучков и пачек макромолекул. [c.69]

Многочисленные экспериментальные исследования структуры полимеров в конденсированном состоянии показали, что основной структурной единицей полимерных тел является пучок макромолекул, получивший название пачка . Естественно, что длинные и гибкие макромолекулы, способные как к свернутым, так и к выпрямленным конформациям, образуют и выпрямленные пачки, и гроздья свернутых макромолекул. Дальнейшее повышение упорядоченности в расположении пачек приводит к появлению первичных элементов кристаллической структуры — ламелей. [c.17]

Первый этап структурного исследования основан на определении направлений всех дифрагированных пучков. Вначале по расстоянию между слоевыми линиями па текстуррентгенограмме определяется длина той оси элементарной ячейки, к-рая направлена вдоль оси текстуры. Поскольку вдоль осп текстуры в подавляющем большинстве случаев в ориентированном образце направлены оси макромолекул, то таким образом оиределяется длина повторяющегося звона макромолекулы, т. н. период и д е н т и ч н о с т и. Изучая расположение всех рефлексов вдоль слоевых линий и т. и. погасания (количество и положение отсутствующих рефлексов), определяют остальные размеры элементарной ячейки и расположение элементов симметрии, существующих в структуре. [c.168]

Гидратцеллюлозные волокна после выхода из ванны или в самой ванне подвергаются натяжению. При этом. 1акромо.пекулы или пачки макромолекул целлюлозы ориентируются вдоль оси волокон, и прочность волокон возрастает. При формовании технич. волокон для придания повышенной разрывной прочности пучок свежесформованных волокон после выхода из ванны подвергают дополнительной вытяжке на 80—100% в горячей (95—100°) воде. После формования ( прядения ) волокна в виде пучка (жгута) или в нарезанном виде подвергаются промывке для удаления к-ты и солей, десульфурации для удаления серы, выделившейся во время разложения примесей в ванне, отбелке, промывке и сушке. Затем непрерывную нить (кордная или шелковая) подвергают крутке, перемотке и др. текстильным операция.м, а коротко нарезанные штапельные волокна пакуют в кипы. [c.293]

Теория пачечного строения полимеров и вовникновения надмолекулярных стрз ктур создана В. А. Каргиным и его школой [20, 21]. У полимеров в аморфном состоянии уже мон ет иметь место значительная упорядоченность макромолекул, возрастающая при кристаллизации и ориентации. Наличие длинных и гибких молекул и их параллельное расположение относительно друг друга как бы определяет своеобразную область ближнего порядка, специфичную для полимеров. Существование длинных пучков молекул (пачек) показано электронномикроскопическими исследованиями, причем показано, что пачка намного длиннее макромолекулы и состоит из многих рядов цепей [20, 21]. [c.51]

Электронная микроскопия и рентгенография. Пределом разрешающей способности обычного светового микроскопа является диаметр частиц около 0,2 х, по при этом размере уже нельзя разобрать деталей формы. В ультрафиолетовом микроскопе Брумберга нижний наблюдаемый размер, который тем ниже, чем короче длина применяемых воли, может быть доведен до 0,1 [х. Однако для коллоидных частиц эти пределы являются слишком грубыми. Используя явление тиндалевского рассеяния света, Зигмонди (1903) разработал ультрамикроскоп, в котором при наблюдении в темном поле могут быть обнаружены рассеивающие частицы размером до 17 т и, по при этом изображение частиц представляется лишь в виде дифракционных пятен. Непосредственно определить форму и истинные размеры частиц этим путем невозможно. В последние годы основное значение для наблюдения размеров и формы коллоидных частиц и некоторых макромолекул получил электронный микроскоп, в котором применяются пучки электронов с длиной волны всего 0,02— 0,05 А. Ход электронного пучка в электронном микроскопе одинаков с ходом световых лучей в обычном микроскопе, но фокусировка пучка производится не оптическими, а магнитными или электростатическими линзами. Изображение рассматривается па флуоресцирующем экране или фотографируется на пластинке, причем снимок может быть затем увеличен. Разрешающая способность электронного микроскопа достигает 10—15 А, а полное увеличение превыпшет 100 ООО раз. Этим путем были изучены размеры и форма частиц многих лиофобных коллоидов, аэрозолей, молекул различных полимеров, вирусов и др. На рис. 78а приводится электроипомикроскоиический снимок молекул вируса табачной мозаики. [c.203]

При образовании надмолекулярных структур фибриллярного типа расположение макромолекул, имеющих преимущественно распрямленные конформации, взаимообусловлено (ближний порядок). Поскольку полимерные молекулы имеют значительную протяженность, можно предвидеть, что ближний порядок в их расположении будет распространяться на области, размеры которых сравнимы с размерами макромолекул. Для относительно высокой плотности упаковки полимерных цепей необходимо, чтобы в таких областях ближнего порядка макромолекулы укладывались достаточно параллельно друг относительно друга. Такие пучки макромолекул, получившие название пачек, довольно устойчивы и могут существовать длительное время и в вязкотекучем, и в высокоэластиче-> ском, и в стеклообразном, и в кристаллическом состояниях полимеров. [c.51]

Если переход В—>-А сопровождается расслоением в системе ДНК — вода, то клатратоподобная структура воды в В-форме при переходе ДНК А-форму должна смениться характерным для жидкой воды порядком. Одновременно должно происходить пространственное разобщение компонентов бинарной системы — выделение капелек поды, перемежающих пучки почти безводных молекул ДНК. В итоге весьма значительная часть адсорбциоппых центров па поверхностп макромолекул окажется недоступной для молекул воды, что равнозначно резкому увеличению удельного вклада объемной фазы в величину измеряемых копстант. [c.149]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология