Структура поверхностей раздела

Величина аэф сильно зависит от структуры поверхности раздела фаз. Известно [1, 43, 44], что ири направленной кристаллизации расплавов чистых веществ на границе раздела фаз возможно лишь термическое переохлаждение. Если перед фронтом кристаллизации имеется положительный градиент температуры, то поверхность раздела фаз в процессе кристаллизации остается гладкой. В случае же отрицательного градиента на поверхности раздела, как правило, образуются дендриты. [c.50]

При направленной кристаллизации бинарных и многокомпонентных расплавов структура поверхности раздела зависит также от характера переохлаждения. При этом если в случае кристаллизации чистых веществ мол<ет возникнуть только термическое переохлаждение, то при кристаллизации смесей переохлаждение может быть вызвано также изменением состава смесей. В последнем случае говорят о концентрационном переохлаждении . Возникновение его тесно связано с распределением температуры и концентраций в жидкой фазе оно наблюдается только при наличии градиента концентрации примесей перед движущимся фронтом кристаллизации. Если же в жидкой фазе происходит полное перемешивание, то концентрационное переохлаждение не возникает. [c.50]

Таким образом, регулирование при дегидрохлорировании в условиях межфазного катализа гомо- и сополимеров ВХ структуры поверхности раздела фаз путем подбора растворителей, дегидрохлорирующего агента и каталитической системы позволяет в значительной мере влиять на структуру получаемых поливиниленов и, соответственно, на их химические и электрофизические свойства. [c.143]

Структура поверхностей раздела [c.50]

Поэтому при изучении структуры твердых адсорбентов, в особенности тонкопористых адсорбентов, обладающих большой адсорбционной способностью, надо принимать во внимание не только строение твердого скелета, но и структуру пор, его пронизывающих, и структуру поверхности раздела. Эти три вида структуры, конечно, тесно связаны между собой однако для того чтобы получить возможно более правильное представление о строении пористого тела, надо их изучить независимыми методами. [c.171]

Структура поверхности раздела металл — окись усложняется из-за существования в этой области механических напряжений, особенно увеличивающих эту сложность (образование субструктур в окисле и в металле) в случае загрязненного металла. [c.127]

Второе отличие зародышей из макромолекул от зародышей из маленьких молекул заключается в особой природе их верхних и нижних торцевых поверхностей. При складывании цепи дальнейший рост зародыша в направлении цепи путем добавления новых порций полимера к поверхности складывания невозможен. Перестройка складки в результате диффузионного процесса в твердом состоянии или полное ее плавление с последующей рекристаллизацией - единственный путь увеличения длины складки. Бахромчатая поверхность в зародыше типа бахромчатой мицеллы характеризуется большей свободной энергией вследствие особой структуры поверхности раздела между кристаллической и аморфной областями (разд. 5.1.2.1). [c.114]

СТРУКТУРА ПОВЕРХНОСТЕЙ РАЗДЕЛА И ПОВЕРХНОСТНАЯ КИНЕТИКА [c.425]

РАВНОВЕСНЫЕ СТРУКТУРЫ ПОВЕРХНОСТЕЙ РАЗДЕЛА [c.425]

I—фактор, зависящий от кристаллической структуры поверхности раздела. [c.424]

Структура поверхности раздела и захват примеси [c.233]

При направленной кристаллизации расплавов структура поверхности раздела фаз в значительной степени определяет захват примеси, что отражается на значении эффективного коэффициента распределения и, следовательно, на перераспределении примеси по длине образца. Структура же граничной поверхности зависит в основном от степени переохлаждения жидкой фазы. [c.233]

Рис. 1.3. Схема ионной мицеллы в воде, учитывающая представления о жидкостном ядре, динамической структуре поверхности раздела, проникновении и связывании противоионов, возможность контакта с водой метиленовых групп, присоединенных к полярным группам, и двойной диффузный слой.

В работе обобщены результаты исследований по получению поливиниленов кристаллической структуры в полимеранало-гичном процессе дегигидрохлорирования полимеров винилхлорида в растворе в условиях межфазного катализа. Показано, что надмолекулярная структура поливиниленов зависит от структуры поверхности раздела фаз между раствором полимера и раствором дегидрохлорирующего агента и от природы каталитической системы. В двухфазной системе из несмешива-ющихся растворителей на границе раздела фаз происходит кристаллизация образующегося поливинилена, в отличие от систем в смешивающихся растворителях, в которых образуется преимущественно аморфный полимер. В оптимальных условиях образуется поливинилен с размерами кристаллов порядка 10 мкм. Обсуждается влияние надмолекулярной структуры поливиниленов на их химические и электрофизические свойства и на свойства продуктов их высокотемпературных превращений. [c.128]

Для кинетики роста ядер важное значение имеет кристаллическая структура поверхности раздела. Во-первых, поверхность раздела может быть полностью некогерептпой в том смысле, что между атомами исходного вещества и атомами продукта может не существовать никакого кристаллографического соответствия. В этом случае взаимодействие между продуктом и реагирующим веществом определяется соотношением их объемов. Предположив, что энергия упругой деформации концентрируется в исходном веществе, На-барро показал, что наиболее вероятная форма ядер — тонкие сплющенные сфероиды [2]. Насколько известно автору, примерно такую форму имеют только ядра, образующиеся при дегидратации на некоторых из граней гептагидрата сульфата никеля и пентагидрата сульфата меди. Но даже в этих случаях такая форма ядер может определяться диффузией, происходящей предпочтительно в некоторых из возможных направлений. [c.18]

Рис. 4.9. Квазирешеточная модель структуры поверхности раздела фаз (крестики обозначают связи А—В молекулы, лежащие в плоскости решетки, обозначены — стрелкой показано место удаления молекул с поверхности раздела фаз).

Относительно большие величины захватов при меньшей интенсивности перемешивания расплава и при высоких скоростях кристаллизации можно объяснить ячеисто-дендритной структурой поверхности раздела фаз [4]. Как показывает теория морфологической устойчивости плоской поверхности раздела кристалл— расплав, ячейки или дендриты могут образоваться при скорости кристаллизации большей, чем некоторая критическая скорость кристаллизации (Укрит)> определяемая условиями процесса кристаллизации. Проведенный расчет величин Гкрит показал, что в данном случае в системе нафталин—р-нафтол для разной интенсивности перемешивания расплава значения 1715рит находятся в интервале (1—2)-10 см1сек, т. е. практически во всей области скоростей кристаллизации плоская поверхность раздела неустойчива. При скоростях кристаллизации меньше критических следовало бы ожидать плоского фронта кристаллизации, т. е. отсутствия захвата маточного расплава между дендритами, однако адсорбция примеси по границам зерен и растрескивание гладкой поверхности раздела приводит к захвату расплава и при этих скоростях кристаллизации. Однако при небольших значениях равновесного коэффициента распределения (Ао = 1 -т- 5 или 0,2 1) и скоростях V < Укрит ошибка в определении кд будет небольшой. [c.18]

Заметим, что механическая деформация, если она не представляет собой просто объемного сжатия под действием гидростатического давления, может вызвать изменение внутренней поверхности кристалла, создавая помимо дислокаций нарушения правильности решетки типа дефектов Смекала — трещи-ны и капилляры , диффузия по которым заметно облегчена и которые настолько устойчивы, что исчезают лишь при длительном отжиге образца при достаточно высокой температуре. Такие грубые дефекты, естественно, характерны также для свежих несостаренных кристаллических осадков, растертых или подвергнутых дроблению застывших расплавов и т. п. Таким образом, структура поверхностей раздела и так называемой внутренней поверхности зависит от биографии кристаллического образца, ooTBeT TByroLieft большей или меньшей раз-ориентации отдельных участков относительно друг друга. В пластически деформированных ионных кристаллах наблюдается дисперсия электропроводности в зависимости от частоты, что находит себе объяснение в наличии не свяаанных между собой структурных дефектов в кристаллической решетке. [c.97]