Морфология полимеров бахромчатые мицеллы

Следует подчеркнуть, что сказанное выше относится к изотропным образцам, которые не подвергались ориентационной вытяжке в процессе (или по окончании) кристаллизации. Холодная вытяжка, например, может привести к падению плотности межкристаллитных прослоек [124] в результате разворота кристаллитов в направлении оси ориентации и увеличения расстояния между ними, так что структура ориентированных полимеров в зависимости от степени вытяжки постепенно приближается к структуре типа бахромчатой мицеллы. Обзор морфологии ориентированных кристаллизующихся полимеров см. в [218]. [c.168]

Эти исследования, включая первые сообщения о полимеризации формальдегида в форме единичных кристаллов [24], долгое время не принимали во внимание, поскольку в то время безоговорочное признание имела теория бахромчатых мицелл, отрицающая возможность существования единичных кристаллов полимеров. Только недавно работы по морфологии кристаллов полимеров были продолжены при использовании электронографических и электронно-микроскопических методов. [c.247]

Рис. 111-26. Морфология частично-кристаллического полимера (структура бахромчатой мицеллы).

Рис. 1У-25. Морфология частично-кристаллического полимера (модель бахромчатой мицеллы).

Рассмотренные примеры показывают, что одновременные полимеризация и кристаллизация возможны и обычно протекают при проведении реакции вблизи предельной температуры полимеризации (разд. 6.1.8). При условиях, далеких от равновесных, более вероятным является последовательное протекание полимеризации и кристаллизации. При одновременном осуществлении полимеризации и кристаллизации, образующиеся вначале олигомерные ламели могут вырастать в кристаллы из вытянутых цепей. При последовательном протекании полимеризации и кристал.шзации морфология кристаллов изменяется от ламелярной до фибриллярной, а макроконформация цепей — от регулярных складок до нерегулярных и даже до макрокон-формации типа бахромчатой мицеллы. Основное влияние кристаллизащи на химическую реакцию полимеризации заключается в изменении ее скорости и механизма, а также з возможном обрыве реакции роста цепей вследствие окклюзии их активных концов. Однако в любом случае должна быть достигнута достаточно высокая концентрация олигомеров в результате гомогенной реакции полимеризации (разд. 5.1.2). В ступенчатых реакциях полимеризации после образования кристаллических зародышей концентрация олигомеров уменьшается и далее реакщ1И протекают по механизму полиприсоединения. Олигомерные молекулы могут участвовать в образовании молекулярных зародышей и затем расти далее. В результате этого происходит полное превращение мономера в полимер. В реакциях полиприсоединения возникшие молекулы олигомеров растут далее только в результате последовательного присоединения к ним молекул мономера. При большой начальной концентрации олигомеров количество образующихся длинных молекул уменьшается. [c.395]

Не останавливаясь ща критике модели бахромчатых мицелл, перейдем епосредствеиио к результатам исследоваиия морфо-логи и кристаллических полимеров. Именно изучение морфологии структур, возникающих при кристаллизации полимеров в растворах и блоках, привело к отказу от теории бахромчатых мицелл и послужило началом создания новых моделей и теорий. [c.43]

Для вытянуты волокон большинства кристаллических пвли-меров обнаруживают дифракцию рентгеновских лучей под малыми углами одного или нескольких порядков. Пород рассмотрел экспериментальные данные по малоугловому рассеянию рентгеновских лучей, исходя из модели бахромчатой мицеллы (см. Морфология полимеров , П. Джейл, и Механические свойства волокон , Д. Херл). В настоящее время вопрос о применимости этой модели для описания структуры высокоориентированных полимеров остается спорным 2° [c.427]

Свойства пластических материалов определяются в первую очередь их физической структурой, т. е. расположением молекул этих материалов в твердом состоянии. Сразу же после того как в начале 20-х годов этого столетия было установлено, что молекулы полимеров представляют собой ковалентно связанные цепи высокого молекулярного веса, стало понятным, что их структура не только сложна, но и качественно отличается от структуры низкомолекулярных тел. Мицел-лярная концепция вскоре уступила место концепции бахромчатых мицелл. Открытие ламеллярных монокристаллов, построенных из складчатых цепей, в свою очередь привело к пересмотру существовавших взглядов. Описанию морфологии полимеров в свете современных представлений посвящено много хороших обзоров. Однако кристаллизация высокомолекулярных соединений— процесс, приводящий к возникновению упорядоченного расположения цепей, — освещен гораздо менее полно. Важное значение этого процесса определяется его непосредственной связью со структурой и, следовательно, свойствами материала. Данная книга представляет собой вводный обзор современных представлений в этой быстро развивающейся области науки о полимерах. По уровню изложения книга вполне доступна исследователям, работающим в смежных областях, и не требует широкого использования дополнительной литературы. В связи с этим в книгу введены главы, посвященные морфологии и плавлению [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология