Полипропилен изотактический тактичности

Рис. 8.24. Сравнение двулучепреломления в волокнах, сформованных из расплава изотактических полипропиленов с высокой и низкой тактичностью [87]

Поскольку выходящий экструдат не испытывает напряжений (или испытывает незначительные), при затвердевании не возникает (или возникает слабая) молекулярная ориентация. Условия затвердевания близки к таковым при затвердевании расплава в состоянии покоя. В таком режиме полиэтилен кристаллизуется в орторомбическую форму. Изотактический полипропилен кристаллизуется, в зависимости от тактичности и условий охлаждения, либо в моноклинную (при охлаждении на воздухе), либо в мезоморфную структуру (при быстром охлаждении). Синдиотактический полипропилен кристаллизуется в форму I. Изотактический полибутен-1 кристаллизуется в тетрагональную структуру формы П, которая затем в результате перекристаллизации превращается в гексагональную форму I. Поли-4-метилпентен-1 образует тетрагональную форму I. Атактический и изотактический полистиролы образуют стекла, а синдиотактический полистирол образует стекло или мезоморфную структуру. [c.199]

Натта и сотр. [19, 20] воспользовались избирательной адсорбцией при разделении стереоблочных сополимеров атактического и изотактического или атактического и синдиотактического полипропилена. Колонку, заполненную полипропиленом с высокой степенью изотактичности или, что еще лучше, нанесенным на двуокись кремния изотактическим полипропиленом, использовали для адсорбции последовательностей изотактических звеньев стереоблочных сополимеров. Адсорбированный полимер далее элюировали изопропиловым эфиром при различных температурах для фракционирования по степени тактичности. [c.77]

Обычно промышленные образцы полипропилена частично изо-тактичны, и поэтому кристаллизуются не полностью. Атактический полипропилен почти целиком аморфен. Он легче растворяется и может быть отделен от изотактического полимера экстракцией различными растворителями. [c.347]

Полипропилен представляет собой высокомолекулярный полукристаллический продукт. Его свойства в сильной степени зависят от степени тактичности (регулярности) молекулярной структуры. В основном цепи промышленного продукта имеют изотактическую структуру (все метиленовые группы расположены по одну сторону от условной плоскости). Возможна другая стереорегулярная синдиотактическая структура (метильные группы чередуются в строгой последовательности от условной плос- [c.213]

Луонго [9] описывает определение тактичности при помощи инфракрасной спектроскопии. Метод основан на сравнении инфракрасных спектров поглощения полностью изотактического и полностью атактического полипропиленов. Результаты определения не зависят от физической природы исследуемого образца, молекулярновесового распределения и содержания в полимере вспомогательных веществ, таких, как стабилизаторы и т. п. По сравнению с применяемым в настоящее время экстракционным методом исследование с помощью инфракрасных спектров требует меньше времени и вместе с тем более надежно, [c.65]

С начала 1980-х гг. проводятся исследования (среди которых выделим работы Мартушелли с сотр. [54, 55, 57]) по влиянию степени стереорегулярности на скорость кристаллизации. Было найдено, что повышенное содержание конфигурационных дефектов в цепи приводит к снижению как равновесной температуры плавления кристаллической фазы, так и скорости кристаллизации. Позже в работах Снрюэлла с сотр. [58] и Гэлейтнера с соавт. [60] был проведен сравнительный анализ процессов кристаллизации обычного изотактического полипропилена Циглера-Натты, обладающего высокой степенью тактичности, с подобными процессами в более новых металлоценовых полипропиленах, имеющими пониженный уровень тактичности, а также с сомономерами и добавками. Было показано, что скорость роста кристаллов падает с уменьшением тактичности и увеличением содержания сомономера. [c.106]

В последующие годы появились полипропилены с более низкой тактичностью, полученные с использованием металлоценовых катализаторов, которые стали доступными для промышленного применения. Спрюэлл с соавт. [86] первыми высказали предположение, что уровень тактичности в изотактическом полипропилене должен влиять на кристаллизацию вдоль линии формовании. [c.174]

Исаев с соавторами [64] представили результаты сравнения моделирования процесса литья под давлением с экспериментом для ряда изотактических полипропиленов. Исходя из различных значений температуры плавления, можно полагать, что они имели дело с полимерами с высокой тактичностью, полученными на катализаторах Цинглера-Натты и более низкотактичными полимерами, синтезированными с использованием металлоценовых катализаторов. [c.226]

Бромирование полиэтилена описано в [128], а направленное фторирование углеводородных полимеров —в [129]. В [130] исследовано влияние растворителя на хлорирование поливинилхлорида. Изучение хлорирования в диметилформамиде при различных температурах показало, что при 25—50°С содержание хлора может достигать 58,2% (мае.). При повышенных температурах наблюдается дегидрохлорирование. Более высокая растворяющая способность диметилформамида обеспечивает более высокое содержание связанного хлора, но высокая основность этого растворителя вызывает интенсивное дегидрохлорирование. В [131] сообщается о распределении хлора при хлорировании поливинилхло-уида различными методами. Протекание этой реакции зависит и от тактичности поливинилхлорида [132, 133] на степень хлорирования влияет содержание синдиотактических структур. Продукты с синдиотактичностью более 56%, в которых чередуются синдио-тактические и изотактические диады, энергично поглощают хлор. В литературе сообщается о хлорировании и сульфохлорировании полиэтилена низкой и высокой плотности [134] и полипропилена [135, 136]. При хлорировании и сульфохлорировании атактического полипропилена [137] в U были получены продукты, содержащие от 3 до 72,3% хлора, и сульфохлорированный полипропилен с содержанием 3—54,4% хлора и 1,2—5,9% серы. Одновременно определено влияние замещения в полимерной цепи на относительную молекулярную массу, характеристическую вязкость и температуру стеклования полимера. Особенно интересны динамические и механические характеристики, изменения которых обусловлены распределением хлора в процессе хлорирования атактического по-липропилена. В случае хлорирования изотактического полипропилена с увеличением содержания хлора снижается доля кристаллических областей. При этом признаков деструкции и сшивания не обнаружено. Галогенирование других линейных полимеров возможно при наличии в их структуре атомов водорода, способных к замещениго (см. также [124]). [c.133]

Как известно, полипропилен находится в двух стереоформах изотактический и синдиотактический изомеры. Промышленный полипропилен является в основном атактическим, который можно рассматривать как сополимер изо- и синдиотактического. Продукты, образующиеся при пиролизе из изотактической части макромолекулы, представляют собой изоалканы г ыс-формы, а из синдиотактической части—изоалканы гранс-формы, кроме того из атактического полипропилена образуются смешанные цис-транс-формы. Были сделаны попытки использовать этот факт для оценки тактичности полипропилена [146]. Однако такая оценка носит скорее качественный, сравнительный характер. [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология