Хлорирование механизм процесса

Рис. 3-9. Одни пз сиогобоп изображения механизма хлорирования метана. Процесс состоит из четырех стадиЛ.

В системе г) протекает реакция хлорирования производного бензола, тип реакции — замещение. Механизм процесса и продукты реакции зависят от условий ее проведения. При действии света или при нагревании протекает радикальная реакция замещения [c.278]

Реакции замещения водорода хлором или бромом происходят с радикальным (гомолитическим, см.) разрывом связей С —Н и протекают по цепному механизму. Процесс складывается из нескольких стадий, представляет собой цепь реакций. В приведенном примере хлорирования метана молекула хлора под действием света или нагревания распадается с образованием свободных радикалов (атомов) [c.48]

Хлорированию окислов ниобия, тантала, титана, циркония, железа и их минералов посвящено много работ, некоторые из них [1—291 приводятся в перечне литературы. Большинство исследований по хлорированию окислов и природных соединений носило качественный характер, и лишь в последнее время исследователи стали обращать внимание на термодинамику, кинетику и механизм процесса хлорирования. [c.7]

Исчерпывающее хлорирование н-бутана в рассматриваемом случае осуществляется в одном аппарате, но механизм процесса, имеющий место при многостадийном хлорировании [3] [c.67]

Этот механизм подтверждается тем, что действие света, присутствие влаги, катализаторов и т. п. не изменяют отношения скоростей замещения различных атомов водорода. Кроме того, влияние кислорода на замедление или прекращение процесса хлорирования также указывает на цепной механизм процесса. [c.79]

Если же процесс проводить в отсутствие катализаторов при температуре выше 100 °С, при УФ-облучении или в присутствии пероксидов, то галоген направляется преимущественно в боковую цепь (в этом случае идет радикальный процесс — атакующая частица — Вг и механизм процесса такой же, как при хлорировании метана) [c.276]

Наиболее полно в литературе описана кинетика и механизм процессов жидкофазного хлорирования этана и его хлорпроизводных данных по процессу хлорирования метана и хлорметанов значительно меньше. [c.58]

Один из вариантов механизма процесса хлорирования можно представить следующей схемой [50]. Первоначальным этапом процесса хлорирования является взаимодействие хлора с окисью углерода на поверхности угля. Образующийся фосген реагирует с окислом или минералом с образованием хлорида и двуокиси уг- [c.16]

Эта реакция является обратной по отношению к реакции (1) и практически при облучении такой системы устанавливается равновесие. Особый случай окислительно-восстановительного процесса представляет галоидирование. Присоединение иода идет с низким выходом, в присутствии же хлора происходит хлорирование с выходами в десятки тысяч молекул на 100 эв поглощенной энергии, что свидетельствует о цепном механизме процесса. Излучение может инициировать протекание многих других процессов цепного характера, включая полимеризацию винильных мономеров и ненасыщенных углеводородов, подобных этилену и изобутилену. [c.14]

В зависимости от условий и природы веществ, по всей вероятности, механизм процесса хлорирования протекает одновременно по разным направлениям. [c.17]

Ниже рассмотрены экспериментальные результаты по изучению кинетики и механизма процессов хлорирования и в [c.34]

Другой вариант объяснения механизма процесса хлорирования заключается в том, что реакция идет за счет взаимодействия оксида металла с монооксидом углерода, образующегося при окислении углерода кислородом, хемосорбированным в значительных количествах на его поверхности. Затем происходит газификация углерода выделяющимся при хлорировании диоксидом углерода, в результате чего снова продуцируется монооксид углерода [c.12]

В названных работах не исследовалось хлорирование окращенных веществ растительного происхождения, мало данных приведено о роли фракционного состава отрабатываемых вод в процессе обесцвечивания, вовсе отсутствуют сведения о механизме протекающих при хлорировании воды процессов. [c.100]

Несмотря на значительное число публикаций по хлорированию этана, кинетика и механизм процесса на катализаторах до недавнего времени были практически не изучены. В последних работах [39, 40] описана кинетика реакций заместительного [c.47]

При использовании в качестве хлорирующего агента хлористого водорода основные закономерности и механизм процесса хлорирования аналогичны, за исключением влияния температуры. Скорость хлорирования оксида магния хлором в присутствии нефтяного кокса повыщается с температурой, а при хлорировании хлористым водородом — падает. Максимальные скорости хлорирования достигаются при температуре 850 и 500 °С соответственно. Исследования по кинетике растворения и хлорирования оксида магния хлористым водородом в расплаве карналлита показали, что оба процесса протекают в диффузионной области, а определяющей стадией является диффузионный перенос хлористого водорода к фронту реакции. [c.81]

Механизм и кинетика хлорирования отдельных оксидов, входя- щих в состав хромитовой руды, рассмотрены в работе [16]. На примере хлорирования брикетов, приготовленных из хромитовой руды и углеродсодержащего восстановителя, авторы этой работы подтвердили известные представления о механизме процесса, сводящегося к двум последовательным стадиям собственно реакции хлорирования с участием газообразного оксида углерода и реакции газификации твердого углерода. [c.352]

Наиболее изучен механизм замещения водорода в алканах при их хлорировании и бромировании. В обычных условиях молекулярные хлор и бром практически не реагируют с насыщенными углеводородами. Только в атомарном состоянии они способны вырывать атом водорода из молекулы алкана. Поэтому предварительно необходим разрыв молекулы галогена до свободных атомов, которые инициируют цепную реакцию. Это может быть осуществлено под действием света или температуры. Например, при хлорировании метана процесс идет следующим образом [c.56]

При хлорировании органических соединений степень использования хлора не превышает 50%, так как в соответствии с механизмом процесса хлорирования атом водорода замещается на один атом хлора, и в качестве побочного продукта реакции образуется газообразный НС1 [c.215]

Аналогично хлорированию эта реакция протекает по радикальному механизму. Процесс сульфохлорирования имеет особенное значение для углеводородов С .— .j,,. При взаимодействии сульфохлоридов этих соединений с едким натром получают сырье для моющих средств, так называемый мерзолят. В период с 1940 по 1950 г. производство этого продукта было широко развито в Германии (фирма Лейна— Верке , заводы красителей фирм Байер А. Г. , Леверкузен Имха-узен унд компани , Виттен-Рур) [c.347]

Снижение энергии активации при проведении реакции хлорирования в наполненной трубке объясняется высказанными выше соображениями относительно гетерогенно-гомогенного характера процессов газофазного хлорирования парафиновых углеводородов До сих пор мы рассматривали вопросы цепного механизма реакции только газофазного хлорирования. Механизм жидкофазного хлорирования исследовался в меньшей степени. Однако имеющиеся в литературе экспериментальные данные [29, 30] по жидкофазному фотохимическому хлорированию н-гептана и н-гексадекана в растворе четыреххлористого углерода подтверждают и в этом случае цепной механизм процесса. Предполагается, что обрыв цепи происходит за счет мономолекулярной рекомбинации алкильных радикалов. [c.18]

В гораздо меньшей степени, чем механизм низкотемпературного хлорирования разветвленных а-олефинов, исследованы вопросы механизма процессов высокотемпературного заместительного хлорирования нормальных алкенов. В литературе [57, 78, 202] распространено мнение, что высокотемпературное заместительное хлорирование алкенов с образованием винильных и аллильных хлорзамещенных является результатом непосредственного [c.282]

Механизм радикально-цепного процесса хлорирования алкенов описан выше, в разделе Хлорирование в объеме газовой фазы . Наличие растворителя практически мало сказывается на его течении, поэтому в настоящем разделе освещаются некоторые вопросы полярного (ионного) механизма процесса. [c.52]

В последних работах А. И. Гельбштейна [33, 89] уточнен механизм процесса оксихлорирования метана. Окисление НС1 в присутствии метана протекает по кинетическим закономерностям, установленным для процесса Дикона, т. е. независимо от наличия Б реакционной смеси хлорметанов. Другой выявленной особенностью явилась общность кинетических закономерностей образования хлорметанов в реакциях оксихлорирования и прямого хлорирования в присутствии системы СиСЬ—КС1. Обе реакции характеризуются первым кинетическим порядком по метану, дробным по хлору и практически одинаковыми значениями энергий активации (ИЗ кДж/моль). Скорости оксихлорирования и хлорирования могут быть описаны почти с одинаковой точностью уравнениями дробно-рационального (31) и степенного вида (32), где порядок по кислороду п в уравнении (32) меняется с температурой от О до 0,25 [c.73]

Механизм хлорирования диоксида титана, особенно в присутствии твердого восстановителя, довольно сложен и не поддается однозначному объяснению. Существуют следующие объяснения механизма процесса кислород, выделяемый по уравнению (11.5), связывается углеродом или оксидом углерода диоксид титана восстанавливается углеродом или оксидом углерода до более активно хлорируемого низшего оксида диоксид титана хлорируется фосгеном, образующимся в результате взаимодействия хлора с оксидом углерода на поверхности угля хлорирование TiOz идет через образование на поверхности угля промежуточного соединения или через промежуточные реакции с образованием кислородсодержащих радикалов. [c.240]

Условия реакции сульфохлорирования близки к условиям хлорирования. Цепной механизм процесса позволяет инициировать реакцию с помощью перекисей или азосоединений [59] и облучения [60, 61]. Обычно применяется фотохимическое инициирование сульфохлорирования полиэтилена, растворенного [c.89]

С целью преодоления этих трудностей иногда описывают процесс с помощью упрощенной схемы последовательных реакций, предполагая, что все изомеры с одинаковым составом реагируют с хлором с одной и той же эффективной константой- скорости. Однако такое рассмотрение не учитывает цепной свободно-радикальный механизм процесса и поэтому не позволяет связать эффективные константы скорости с истинными константами отдельных элементарных реакда. Кроме того, допущение о равной реакционной способности изомеров справедливо только для хлорпарафинов с малым содержанием хлора. С увеличением последнего становится существенным его замедляющее реакцию влияние на активность непрореагировавших СНз-групп [3,4 , вследствие чего изомеры с разным распределением хлора вдоль молекулы будут различаться реакционной способностью.При описании реакции хлорирования полиэтилена, являющегося высокомолекулярны / аналогом н-парафинов, этот факт учитывался при построении теории с помощью модели "эффекта соседа" [4-о], в которой считается, что вероятность замещения в СН2-группе зависит от того, прореагировали или нет соседние с ней группы. Ь работе [4] на [c.25]

При хлорировании в жидкой фазе классический ион карбония, очевидно, не образуется положительный заряд рассредоточивается по молекуле. Механизм процесса следующий происходит эле-ктрофильное присоединение с промежуточным образованием п- и ст-комплексов. Определяющей скорость процесса, по-видимо-му, является стадия превращения я-комплекса. Протеканию процесса аддитивного хлорирования в малополярных средах благоприятствуют кислоты Льюиса. 1Сак уже отмечалось, в данном случае наиболее часто используется хлорид железа. Механизм его действия включает предварительное образование комплекса с хлором и этиленом по следующей схеме [c.501]

Смесь изомеров гексахлорциклогексана (технический гексахлорциклогексан) получается аддитивным хлорированием бензола. Процесс, по крайней мере до стадии образования дихлорцик-логексадиена, протекает по цепному механизму зачинателем цепи является атомарный хлор. [c.431]

Фотохимическое бромирование парафинов во многих отношениях аналогично хлорированию механизм обоих процессов, по-видимому, один и тот же [346]. Реакция может протекать в растворе или в газовой фазе под действие. г солнечного света, излучения лампы Мазда, угольной дуги или ртутной лампы. Бромирование протекает значительно медленнее, чем хлорирование, и характеризуется более короткой длиной цепи. Это, несомненно, обусловлено тем, что замещение водорода бромом является менее экзотермической реакцией, чем замещение его хлором. Это обстоятельство в некотором отношении очень удобно, поскольку оно дает возможность лучше контролировать реакцию. [c.290]

Как правило, температура начала хлорирования большинства оксидов в присутствии углерода намного ниже температуры, необходимой для восстановления оксида до металла или до карбида. Поэтому постадийный механизм процесса хлорирования этих оксидов в присутствии восстановителя представляется несостоятельным. Правда, такое возражение не вполне убедительно. Если принять, ЧТ01 происходит хемосорбция хлора на активных участ- [c.11]

По всей вероятности механизм процесса хлорирования TiOz в присутствии восстановителя может идти одновременно по разным направлениям, а также протекать неодинаково при разных температурах. Так, скорость хлорирования в низкотемпературной области определяется величиной поверхности контакта зерен Т10г с частицами угля. Лимитирующая стадия процесса — переход молекул промежуточного продукта, образовавшегося на угле, на поверхность зерен ТЮг в местах их непосредственного контакта [36]. [c.240]

Для подавления реакции хлорирования парафинов процесс ведут при небольшом избытке диоксида серы (до 10%) и температуре в пределах 20—30 °С, с повышением температуры резко увеличивается выход хлорпарафинов. Для устранения образования нежелательных дисульфохлоридов, ухудшающих моющие свойства основного продукта, реакцию проводят до глубины превращения сырья за один проход не выше 30—40 %. Реакция сульфохлориро-вания является сильно экзотермической и необратимой, протекает по радикально-цепному механизму. Зарождение цепи происходит за счет гомолитического расщепления молекулы хлора при поглощении кванта света [c.489]

Эванс и Блаунт [51] добавили к механизму, предложенному Сиодой [41], равновесие депротонирования первоначального аддукта [реакция (3-25)], по-видимому, по аналогии с реакцией катион-радикала ТЬ с водой [52], где наблюдалась зависимость скорости реакции от количества добавленного Н3О+ минус первого порядка. Следует отметить, что предложенный Здесь механизм несколько напоминает механизм хлорирования катион-радикала ДФА. Важно, что в описанной системе лимитирующей стадией является взаимодействие катион-радикала ДФА с нуклеофилом [реакция (3-24)], тогда как при хлорировании скорость процесса определяется стадией переноса электрона [реакция (3-48)]. [c.108]

Наиболее изучен механизм замещения водорода в алканах на хлор и бром. Эти реакции проходят по радикальному цепному механизму. Сущность цепного механизма — в постоянном воссоздании активных частиц, способствующих превращению все новых и новых молекул реагирующего вещества. В обычных условиях молекулярные хлор и бром практически не реагируют с насыщенными углеводородами. Только в атомарном состоянии они способны вырывать атом водорода из молекулы алкана. Поэтому предварительно необходим разрыв молекулы галогена до свободных атомов, которые инициируют цепную реакцию. Это может быть осуще-ствлено действием света или тепла. Например, при хлорировании метана процесс идет следующим образом [c.53]

Напишите уравнение реакций хлорирования бензола в присутствии катализатора А1С1з и объясните механизм процесса электрофильного замещения. [c.178]

Условия реакции сульфохлорирования близки к условиям хлорирования. Цепной механизм процесса позволяет инициировать реакцию с помощью перекисей или азосоединений [59] и облучения [60, 61]. Обычно применяется фотохимическое инициирование сульфохлорирования полиэтилена, растворенного в четыреххлористом углероде, при температуре 60—75° С. Получающийся каучукоподобпый продукт содержит 20—45% хлора и 0,4—3% серы. Соотношение между содержанием хлора и сульфохлоридных групп регулируется изменением соотношения между концентрациями сернистого ангидрида и хлора в исходной смеси газов [62] и температуры реакции [63—65]. Степень сульфохлорирования возрастает по сравнению со степенью хлорирования с увеличением отношения концентраций сернистого ангидрида и хлора в газовой смеси и с понижением температуры сульфохлорирования. [c.75]

Описанная схема не отражает истинного механизма процесса, и приведенные выражения для к и к следует понимать лишь как нижние оценки констант скоростей хлорирования ди-и трихлорэтенов. Тем не менее, кинетическая модель имеет значительную практическую ценность, так как позволяет рассчитать состав продуктов, образующихся при хлорировании полихлоридов Сг и их смесей. [c.50]

До последнего времени кинетика и механизм процесса оксихлорирования метана были изучены слабо [72]. Хлорирование метана расплавом СиСЬ— u l—K l протекает с большей скоростью, чем термический процесс хлорирования, не зависит от парциального давления метана и лимитируется скоростью выделения хлора с поверхности расплава [83]. Авторы этих работ полагают, что хлор выделяется в основном в виде атомов, инициирующих цепную реакцию в газовой фазе. В работе [88] эта гипотеза подверглась сомнению вследствие значительного различия скоростей выделения хлора расплавом и хлорирования, а также различной селективности образования хлорметанов в процессах каталитического и термического хлорирования. Для объяснения наблюдаемых результатов было предположено, что лимитирующей реакцией является поверхностная стадия хлорирования метана хлоридом меди. Полученные значения энергий активации реакций каталитического хлорирования метана ( 176 кДж/моль) и оксихлорирование метана ( 172 кДж/моль) не согласуются с известными величинами [c.72]

Ниже приведены результаты некоторых экспериментальных ра- от и общие соображения о механизме процесса хлорирования лктана. [c.136]