Полипропилен сульфохлорирование

Кренцель, Топчиев и Ильина [525, 526] получили хлорированный и сульфохлорированный полипропилен, которые представляют большой интерес как новые полимерные материалы. [c.83]

Полипропилен отличается высокой химической стойкостью. На него не действуют многие концентрированные кислоты и щелочи даже при повышенных температурах. Полимер окисляется под действие концентрированных азотной и серной кислот при температуре выше 60° С. При комнатной температуре полипропилен незначительно набухает в органических растворителях, а при температуре выше 80° С растворяется в бензоле, толуоле, хлорированных углеводородах. Полипропилен, так же как и полиэтилен, может подвергаться сульфохлорированию при этом образуется высокоэластичный каучукоподобный материал, обладающий значительной химической стойкостью [c.15]

Сульфохлорированный полипропилен является представителем класса насыщенных эластомеров, обладающих [c.93]

Сульфохлорирование полипропилена. Полипропилен подвергается сульфохлорированию, подобно полиэтилену, при одновременном воздействии сернистого ангидрида и хлора. Реакцию можно проводить в гомогенных или гетерогенных условиях. В первом случае в качестве растворителей применяют хлористый мети.лен, четыреххлористый углерод, хлороформ, тетрахлорэтан, гексахлорэтан [35, 76-78]. [c.77]

В процессе реакции происходит снижение характеристической вязкости полимера, тем большее, чем выше содержание хлора и особенно серы в продукте [76]. При содержании серы 1—2% сульфохлорированный полипропилен в интервале от температуры стеклования до температуры, соответствующей началу [c.92]

Получен сульфохлорированный полипропилен, содержащий до 4% серы и 40% хлора. [c.195]

Рис. 63. Влияние температуры реакции на содержание хлора и серы в сульфохлорированном полипропилене

Бромирование полиэтилена описано в [128], а направленное фторирование углеводородных полимеров —в [129]. В [130] исследовано влияние растворителя на хлорирование поливинилхлорида. Изучение хлорирования в диметилформамиде при различных температурах показало, что при 25—50°С содержание хлора может достигать 58,2% (мае.). При повышенных температурах наблюдается дегидрохлорирование. Более высокая растворяющая способность диметилформамида обеспечивает более высокое содержание связанного хлора, но высокая основность этого растворителя вызывает интенсивное дегидрохлорирование. В [131] сообщается о распределении хлора при хлорировании поливинилхло-уида различными методами. Протекание этой реакции зависит и от тактичности поливинилхлорида [132, 133] на степень хлорирования влияет содержание синдиотактических структур. Продукты с синдиотактичностью более 56%, в которых чередуются синдио-тактические и изотактические диады, энергично поглощают хлор. В литературе сообщается о хлорировании и сульфохлорировании полиэтилена низкой и высокой плотности [134] и полипропилена [135, 136]. При хлорировании и сульфохлорировании атактического полипропилена [137] в U были получены продукты, содержащие от 3 до 72,3% хлора, и сульфохлорированный полипропилен с содержанием 3—54,4% хлора и 1,2—5,9% серы. Одновременно определено влияние замещения в полимерной цепи на относительную молекулярную массу, характеристическую вязкость и температуру стеклования полимера. Особенно интересны динамические и механические характеристики, изменения которых обусловлены распределением хлора в процессе хлорирования атактического по-липропилена. В случае хлорирования изотактического полипропилена с увеличением содержания хлора снижается доля кристаллических областей. При этом признаков деструкции и сшивания не обнаружено. Галогенирование других линейных полимеров возможно при наличии в их структуре атомов водорода, способных к замещениго (см. также [124]). [c.133]

Как указывалось выше, полиэтилен сульфохлорируют в промышленном масштабе для получения эластомера. Недавно ставший доступпым полипропилен также изучался с целью получения из него аналогичного эластомера, но, по-видимому, в промышленном масштабе этот процесс не был осуществлен. Изучение процесса сульфохлорирования стереорегулярного полипропилена, содержавшего 60% изотактического полимера [209, 430], показало, что при возрастании содержания серы от О до 6% получаются продукты от кристаллических до эластичных и хрупких продукты, содержащие более 2% серы, химически неустойчивы. Изучалось также сульфохлорирование сополимеров этилена с пропиленом [40, 296]. Один из таких сополимеров, содержавший около 40% С , дал продукт сульфохлорирования, обладавший лучшими эластическими свойствами, чем продукт, полученный из полиэтилена высокого давления [40]. [c.123]

Полипропилен с высоким молекулярным весом можно вулканизовать путем сульфохлорирования и последующей вулканизации многоатомными основаниями. Эти каучуки обладают высокой степенью обратимости деформации, или хорошей отдачей. Их технические свойства превосходят свойства сульфохлорированного полиэтилена, имеющего некоторое промышленное применение. В отличие от полиэтилена, у которого для нарушения кристаллической структуры и образования эластомера требуется значительное хлорирование (25—40%), полипропилен можно получить сразу аморфным (получение атактического полимера). Это значит, что для придания полимеру способности вулканизоваться достаточно небольшого количества серы (менее 1%), а хлора лишь столько, сколько нужно для образования эквивалента хлористого сульфурила. Вулканизованный продукт обладает лучшими эластическими свойствами, чем суль-фохлорированный полиэтилен, и более легок, так как содержит меньше хлора. [c.93]

Советскими химиками с учетом зарубежного опыта разработаны пути синтеза полиэтилена [232], стереоснецифического синтеза но.яп-а-бутплена [233], полиизобутилена [234], полистирола [235], хлорированного и сульфохлорированного полипропилена [236], синтетического, натурального каучука СКИ [237]. Впервые показана возможность полимеризации фурана, а-метилфурана и тиофена [238, 239]. Исследовано строение и свойства окисно-хромового и молибденового катализаторов и показана возможность посредством их получать полиэтилен и полипропилен с высокой кристалличностью [240]. [c.250]

Сулъфохлорирование полипропилена производилось на лабораторной установке, практически не отличающейся от используемой нами для осуществления реакции хлорирования. Сульфохлорирующим агентом служила смесь SOj и lj, получаемая в определенных соотношениях в смесителе, установленном перед реакционным сосудом. При молярном отношении SO2 lj = 1 3 получался сульфохлорированный полипропилен, содержащий до 4% серы и 40% хлора. [c.195]

Из рис. 2, б видно, что с ростом молярного отношения lj SOj повышается содержание хлора в полимере (с 21 до 49,16%), что объясняется увеличением подачи хлора в реакционную зону, а содержание серы в получаемом продукте падает (с 5,71 до 1,57%), хотя подача сернистого ангидрида постоянна и составляет 1 л1час. Как уже упоминалось, при проведении реакции сульфохлорирования протекает и реакция хлорирования, а при избытке хлора последняя преобладает. Поэтому, хотя подача сернистого ангидрида постоянна, содержание серы в полимере падает. Кроме того, скорость реакции хлорирования возрастает при сульфохлорировании полимеров, содержащих водородные атомы при третичном углеродном атоме (как в полипропилене), так как суль-фохлоридная группа не способна из-за [c.198]

Для получения сульфохлорированного полипропилена полимер диспергируют в четыреххлористом углероде, инициируя процесс нагреванием лампой накаливания. Скорость и степень сульфохлорирования определяются степенью кристалличности полимера, так как процесс проходит только в аморфной фазе. Неста-билизированный сульфохлорированный полипропилен разрушается при 110° С. [c.266]

Высокомолекулярный изотактический сульфохлорированный полипропилен содержит 6% хлора и 1,4% серы. После вулканизации предел прочности его при растяжении составляет 90 кгс1см . Сульфохлорированием полипропилена с молекулярным [c.266]

Продукты сульфохлорирования полипропилена не обнаруживают хрупкости до содержания хлора 6% и серы 1,4%. Вулканизация сульфо-хлорироваппого полипропилена в присутствии свинцового глета и дисульфида приводит к получению продуктов, характеризующихся максимальным удлинением 500% и сопротивлением разрыву 98,4 кг1см . Сопротивление разрыву вулканизованного сульфохлорированного полиэтилена составляет 351,5 кг1см . Сульфохлорированию подвергали полипропилен с молекулярным весом 40 ООО. Несмотря на частичную кристалличность, полипропилен растворяется в четыреххлористом углероде при 55° реакцию проводят при этой же температуре [67]. Установлено, что присутствие сернистого ангидрида уменьшает степень деструкции полимера при данной степени хлорирования. Это достигается в том случае, когда равновесие в приведенном ниже уравнении сдвигается вправо и воздействию подвергается только углеродный радикал [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология