Полистирол синдиотактический

Физические свойства изо- или синдиотактических полимеров существенно отличаются от соответствующих свойств атактических полимеров. Например, атактический полистирол представляет собой аморфный полимер, который не может быть закристаллизован. Изотактиче-ский полистирол является частично кристаллическим по- [c.12]

Для атактического (или гетеротактического) полистирола фенильные группы расположены случайным образом по разные стороны от плоскости скелета молекулы. Третий тип полистирола — синдиотактический полистирол — характеризуется альтернированием ориентаций фенильных ядер при соседних асимметрических центрах. [c.188]

В то время как изотактические и синдиотактические изомеры полипропилена, полистирола, полиметакрилата кристаллизуются,— их атактические полимеры не образуют кристаллов. Кристаллизуются только те атактические полимеры (например, изомер поливинилового спирта), которые имеют сравнительно небольшие [c.41]

Рис. 3.1. Цепи изотактического (Л) и синдиотактического (Б) полистирола.

Первым полимером, для которого были описаны спектры ЯМР, был полистирол [1—3]. Эти спектры, хотя и не всегда верно интерпретированные, [2], ясно показали возможность применения метода ЯМР для изучения структуры полимеров и опровергли предположение, что сигналы будут слишком широкими и их нельзя будет анализировать. На рис. 6.1 приведены спектры атактического (а) и изотактического (б) полистирола (синдиотактический полимер, по-видимому, не суш,ествует), снятые на частоте 100 МГц. Видно, что сигнал ароматических протонов при 3,5т расщеплен на два пика, один из которых (как показывают опыты по замещению [3]) отвечает трем протонам (два мета-протона и пара-про- [c.130]

Изотактические полимеры обладают в большей степени способностью к упорядоченному расположению участков цепей и, при прочих равных условиях, изотактический полимер обладает более высокой степенью кристалличности, чем синдиотактический и тем более атактический. Обычный полистирол размягчается при 80° С, а изотактический — при 220° С Для некоторых полимеров в настоящее время установлено, что одни стереоспецифиче-ские катализаторы способствуют образованию в процессах полимеризации преимущественно изотактического полимера, другие же—атактического. [c.565]

Рис. I. Цепи изотактического (а) и синдиотактического (б) полистирола.

Рис. 2.22. Спектры атактического (а), изотактического б, г) и синдиотактического (в) полистирола и сигналы алифатических протонов, наблюдаемые (г) и рассчитанные (д) по параметрам, приведенным в табл. 2.22 а, б — 5 %-ный раствор в тетрахлорэтилене, 413 К, 100 МГц [165] в — раствор в о-ДХБ, 100 МГц [414] г — раствор в о-ДХБ, 403 К. 220 МГц [283].

В 1996 г. появился синдиотактический полистирол, который не плавится при 270 С, обладает теплостойкостью и хорошими электрическими свойствами [64]. [c.423]

Обсуждены возможности применения электронографии к изучению структуры кристаллических полимеров. Исследованы изотактические поли-а-бутен и полистирол (ромбоэдрические ячейки а=21,9, и 17, 7 A с=6,65 и 6,80A и синдиотактический 1,2-полибутадиен (ромбическая ячейка й=10,98 A, с 5,14 A). [c.495]

В табл. 1.3 представлены значения температур переходов (плавление) и (бета-переход или стеклование), теплота кристаллизации, плотность, показатель преломления и собственное двулучепреломление полиолефинов. Данные взяты из различных литературных источников. Плотность аморфной фазы всех полиолефинов при комнатной температуре составляет 0,83 г/см , полистирола — около 1,0 г/см . Самое высокое значение плотности и температуры плавления кристаллической фазы среди полимеров, представленных в табл. 1.3, принадлежат синдиотактическому полистиролу. Наименьшая плотность среди коммерческих полиолефинов — у изотактического поли-4-метилпентена-1, а полиэтилен имеет самую низкую температуру плавления. [c.29]

Рис. 3.9. Элементарные ячейки синдиотактического полистирола а — а-форма (тригональная модель, предложенная Де Росой [121]) Ь — р-форма [120] с — 5-форма [122]

Длинная полимерная цепь может принимать различные конфигурации и конформации. Так, например, цепи, построенные из остатков изопрена, соединенных в положении 1—4, могут иметь две устойчивые конфигурации ( с-конфигурацию (натуральный каучук) и гранс-конфигурацию (гуттаперча) (стр. 19). Устойчивыл№ конфигурациями являются цепи син-диотактического и изотактического полистирола, синдиотактического и изотактического полипропилена. Превращение одной конфигурации в другую простым поворотом звеньев без разрыва химических связей невозможно. [c.83]

В некоторых случаях в полимерных цепях звенья распределяются в статистические, синдиотактические и изотактические группы (или микроблоки). Это приводит к МуЛЬТИПЛетНОСТИ Гст в полистироле, поливинилкарбазоле и других полимерах. В по-ливинилкарбазоле, в частности [125], наблюдаются три процесса стеклования основная Гст соответствует средней микроструктуре, другие две соответствуют стеклованию синдиотакти-ческих и изотактических участков в полимерных цепях. Для синдиотактических структур поливинилкарбазола Гст = 549 К, а для изотактических структур Гст == 399 К. [c.197]

Изучение диэлектрических потерь, диэлектрической проницаемости и других физических свойств изотактических, синдио-тактических и атактических полимеров показало, что атактические полимеры весьма близки к синдиотактическим. Изотакти-ческие полистирол [83], поливинилциклогексан, полипропилен, в отличие от атактических полимеров, являются частично кристаллическими полимерами и для них характерны меньшие значения тангенса угла диэлектрических потерь в области максимума дипольно-сегментальных потерь и сдвиг максимума в сторону более высоких температур. Например, при частоте 1000 Гц у атактического полнвипилциклогексана бм акс — 0,004, 7 макс = = 403 К, у изотактического бмакс—0,001, 7макс = 448 К- Эти [c.98]

У полимеров, образующих ряд изомерных форм, способность кристаллизоваться во многих случаях тесно связана со стереорегулярностью молекулярных цепей. Было найдено, что в общем случае изотактические или синдиотактические изомеры кристаллизуются, тогда как атактические изомеры не кристаллизуются. К обычным полимерам, для которых выпол-няётся это правило, относятся полипропилен [92, 96], полистирол [100] и полиметилметакрилат [26, 128]. Тем не менее изредка наблюдается небольшая степень кристалличности у полимеров, считающихся атактическими, приготовляемых без применения стереоспецифических катализаторов. Это связано со следами стереорегулярностй, имеющимися, например, у поливинилхлорида [94], частично кристаллизующемся нри наличии синдиотактических последовательностей в преимущественно атактических цепях. [c.409]

Изотактические и синдиотактические полимеры называ-стереорегулярными, то есть полимерами с регулярным, ядоченным расположением заместителей относительно дной полимерной цепи Полимеры, полученные сво-орадикальной полимеризацией, например, поливиюш-, полистирол, поливинилфторид, полиметилакрилат, являются атактическими с малой степенью кристал-ости и высокой степенью аморфности Такие полиме-вследствие пониженных межмолекулярных взаимодей-обладают малой прочностью при разрыве и повы-ой пластичностью Методами координационной и анионной полимериза- [c.295]

Необходимо, следовательно, тщательно различать понятия способный кристаллизоваться (изотактический или синдиотактический) я кристалличный в том смысле, что какой-то образец может кристаллизоваться на 100% (например, целлюлоза, нейлон, изотактический полипропилен), но никогда не будет на 100% кристалличен. Степень кристал-лизуемости зависит от истинной молекулярной структуры, тогда как фактическая степень кристалличности зависит от условий подготовки образца, подлежащего исследованию, т. е. от таких особенностей его получения из расплава, как скорость охлаждения, ориентация при охлаждении, последующий отжиг в растянутом или нерастянутом состоянии и т. д. Образец полипропилена или полистирола неизвестного происхоладения, дающий аморфную рентгенограмму, еще не доказывает, что этот материал обладает полностью атактической структурой только если растяжение и отжиг его, проведенные порознь или одновременно, не дадут никаких следов четких линий на дифракционной картине, можно будет считать этот материал атактическим. [c.65]

Интерпретация спектра ПМР атактического полистирола, обычно получаемого со свободнорадйкальными инициаторами, не совсем ясна. В работе Браунштейна и др. [4] сделан вывод о том, что в спектре стереонерегулярного поли-р,р -с 2-стирола можно различить сигналы, соответствующие изотактическим, гетеротактическим и синдиотактическим триадам, и что преобладает сигнал синдиотактических триад. Бови и др. [6] подтвердили эту точку [c.133]

Спектр высокого разрешения изотактического полистирола отличается тем, что обнаруживает частичное разрешение а- и р-ников [99]. В полиметилметакрилате можно получить значительно больше деталей была предпринята попытка скЪррелировать сверхтонкую структуру с отдельными конфигурациями в изотактическом и свободнорадикальном полимерах с различными степенями тактичности . Важным результатом является то, что свободнорадикальные полимеры, полученные в растворе при комнатной температуре, имеют чрезвычайно высокое содержание синдиотактических последовательностей даже в процессе полимеризации при 100° не достигается полная беспорядочность последовательностей [27]. Было продемонстрирс-вано также высокое разрешение в полиизобутилене [144, 145]. [c.431]

Фирма Dow освоила выпуск нового синдиотактического полистирола Questra нескольких сортов, получаемого на металлоценовом катализаторе. Этот полистирол находит примене- [c.423]

Показано, что мономерные единицы синдиотактических полимеров в растворе могут иметь эквиэнергетичеекие конформации, характеризуемые углами внутреннего-вращения (0°, 0°) и (—120°, —120°) при этом последовательность свернутых конформаций в двух соседних мономерных единицах невозможна. Рассчитанные размеры и дипольные. моменты согяасуются с экспериментальными данными для атактического полистирола. Молекула в растворе состоит из отрезков плоских транс-цепей средней длиной в 3 мономерные единицы, разделенных мономерными единицами б свернутой конформации. [c.508]

Мы включили в эту книгу полистирол, хотя он не относится к полиолефинам, а скорее является ароматическим виниловым полимером. Строение и свойства его изотактической и синдиотактической форм подобны таковым у соответствующих полиолефинов и сопоставление этих материалов помогает сделать некоторые заключения. Атактический полистирол превращается в стекло (твердый расплав), что дает 11зм возможность получить информацию об основах структурных превращений в полимерах до их кристаллизат и в ходе технологических процессов производства. [c.11]

По всему тексту книги мы устанавливаем особенности взаимосвязи структуры и свойств полиэтилена, изотактического и синдиотактического полипропиленов, изотактического по-либутена- , изотактического поли-4-метилпентена-1, а также различных полистиролов. Книга рассчитана на инженеров, химиков и технологов, работающих с полиолефинами. [c.11]

Сейчас, когда уровень коммерческого производства определяется экономическими условиями (в частности, рецессиями), на два основных полиолефина (полиэтилен и полипропилен) приходится самый большой объем производства термопластов. За ними следует атактический полистирол (табл. 1.2). Первое место среди полиолефиновых эластомеров занимает тройной этиленпропилеи-диеновый полимер (ЭПДМ), являющийся одним из основных специальных эластомеров. Его потребление существенно меньше, чем потребление основных термопластов. Объем производства циклополиолефинов, полибутена-1, поли-4-метилпентена-1 и синдиотактического полипропилена намного ниже. [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология