Фосфониевые илиды строение

Строение и физические свойства фосфониевых илидов 67 [c.67]

II. СТРОЕНИЕ И ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ФОСФОНИЕВЫХ ИЛИДОВ [c.67]

Информация о физических характеристиках фосфониевых илидов значительно обширнее, чем для любых других илидов, поскольку многие фосфониевые илиды были выделены и очищены. Особенно это касается последнего времени, примерно после 1957 г. до этого было выделено только пять фосфониевых илидов и практически ничего не было известно об их физических и химических свойствах. В данном разделе обсуждаются результаты физических исследований, которые были предприняты для выяснения электронного и молекулярного строения илидов. [c.67]

Г. Молекулярное строение фосфониевых илидов [c.86]

В продолжении всего обсуждения ничего не говорилось о реальном молекулярном строении фосфониевых илидов. Причина заключается в том, что о трехмерной структуре фосфониевых илидов известно очень мало и необходимо их рентгеноструктурное исследование. [c.86]

Фосфониевые илиды реагируют с рядом электрофильных реагентов, кроме тех, которые были упомянуты выще. Реакция с простейшим электрофилом — протоном — была обсуждена в разд. И настоящей главы при рассмотрении влияния строения илида на его основность. [c.114]

Очевидно, что при присоединении фосфониевых илидов к олефиновым и ацетиленовым системам наблюдается баланс между несколькими возможными продуктами. Было показано, что соотношение продуктов зависит от строения индивидуалЬ ных реагентов, по влияние среды на направление реакции изу чено мало. [c.130]

Характер основания зависит от строения фосфониевой соли, особенно от природы заместителя R у потенциального илидного атома углерода. Следует ожидать, что любой заместитель, способный делокализовать электронную плотность карбаниона, будет облегчать образование илида. Другими словами, фосфониевая соль станет более кислой. Детально эти вопросы будут обсуждаться в разд. II настоящей главы. [c.62]

История илидов фосфора начинается с 1890 г., хотя об их свойствах практически ничего не было известно до 1950 г., если не считать их краткого изучения в 20-х годах XX века. Миха-элис и Гимборн [1] в 1894 г. получили первый фосфониевый илид (СбН5)зР = СН—СООСНз, хотя они предложили другую формулу для этого соединения. Он был синтезирован при обработке водного раствора хлористого карбоэтоксиметилтрифенил-фосфония холодным раствором едкого кали. Акснес [2 предложил впоследствии илидное строение для этого продукта. В 1899 г. Михаэлис и Колер [3] сообщили о получении еще двух фосфониевых бетаинов впоследствии было показано [4], что [c.13]

Большинство фосфониевых илидов гидролизуется до углеводорода и окиси фосфина, но условия, необходмые для такого расщепления, меняются в широких пределах в зависимости от строения илида. Некоторые илиды гидролизуются при соприкосновении с водой, тогда как для гидролиза других требуется длительное нагревание в присутствии щелочи. Алкилидентрифенилфосфораны, такие, как метилен- или бензилиденфосфораны, гидролизуются самопроизвольно в присутствии влаги, и поэтому [c.95]

Бестман [256] опубликовал серию статей обзорного характера по химии фосфониевых илидов. Хендриксон и др. [257] подтвердили, что формула ХЬП не отвечает строению аддукта диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты с фенаци-лидентрифенилфосфораном. Этому соединению отвечает формула ХЬ1П. Дополнительно эти авторы получили и привели доказательства строения изомерного илида С, упомянутого в их предыдущем сообщении [222-]. [c.132]

Значительный шаг вперед был сделан в вопросе выяснения молекулярного строения фосфониевых илидов. Недавно стали известны результаты рентгеноструктурного изучения а-галоген-фенацилидентрифенилфосфоранов. Специале и Ратс [259] опубликовали сообщение, касающееся анализа илидов СУП1. Они указывали, что скелет илидов планарен и орбитали илидного атома углерода тригонально гибридизованы. При этом атомы фосфора и кислорода находятся в 1 ыс-положении относительно друг друга. Стефенс [260] опубликовал следующие экспериментальные детали этого анализа [c.133]

Иминофосфораны в присутствии минеральных кислот [24, 26, 31] легко протонируются, превращаясь в соответствующие амино-фосфониевые соли [5]. Каких-либо количественных исследований, устанавливающих связь между основностью и молекулярным строением иминофосфоранов, пока нет, однако, очевидно, в этом отношении иминофосфораны будут сходны с фосфониевыми илидами. [c.238]

Первым илидом, о строении которого было собрано много данных, был фенацилидентрифенилфосфоран. Михаэлис и Колер [110] установили, что при взаимодействии трифенилфосфина с бромистым фенацилом получается ожидаемая фосфониевая соль (СйбНггРОВг). Эта соль в присутствии водного раствора щелочи или соды превращалась в соединение с т. пл. 183—184°, которому соответствовала эмпирическая формула СгеНгзРОг и была приписана структурная формула ЬХШ с пятивалентным фосфором. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология