Тимидин циклофосфат

Аналогично ведет себя тимидин-3, 5 -циклофосфат39 до цити-дин-3, 5 -циклофосфат, дающий в этих условиях лишь следы цитозина Такая значительная лабилизация N-гликозидных связей в производных урацила, по-видимому, обусловлена особенностями конформации остатка сахара (см. стр. 131). [c.495]

При щелочном гидролизе нуклеозид-3, 5 -циклофосфатов состав продуктов реакции зависит от применяемого реагента. При нагревании в 1 н. растворе NaOH при 100° С аденозин-3, 5 -циклофосфат отщепляет 0 3,44 аденин (см. стр. 504), а уридин-3, З -циклофосфат — урацил, хотя основным продуктом реакции является уридин-З -фосфат ( 70%) . В то же время тимидин-3, 5 -циклофос-фат в этих условиях количественно превращается в смесь мононуклеотидов (время полупревращения 24 ч) — тимидин-З -фосфат (80%) и тимидин-З -фосфат (20%) - Значительно более эффективна в качестве гидролизующего агента гидроокись бария, в 0,2— 0,4 н. растворах которой при 100° С гидролиз фосфодиэфирных связей в рибонуклеозид-3, 5 -циклофосфатах проходит количественно за 30 мин и практически не сопровождается отщеплением оснований При этом 3 - и 5 -нуклеотиды образуются в соотнощении примерно 5 1 (табл. 10.6). [c.553]

При обработке тимидин-3, 5 -циклофосфата водным раствором едкого натра в жестких условиях образуется смесь тимидин-3 -(—80 о) и тимидин-5 -фосфатов ( 20 о). Гидролиз под действием диэстеразы змеиного яда протекает довольно медленно, но и в этом случае образуются оба изомерных нуклеотида. В противоположность тимидин-5 -фосфату гликозидная связь в тимидин-3, 5 -цик-лофосфате легко разрывается при кислотном гидролизе. Был также обнаружен гипсохромный сдвиг максимума в ультрафиолетовом спектре поглощения [77]. [c.136]

Наличие шестичленного фосфатного цикла стабилизирует пурин-гликозидные связи к действию кислых агентов. В этих условиях особенно неустойчивой оказывается гликозидная связь в уридин-3, 5 -циклофосфате и в соответствующем производном тимидина (но не в цнтидин-3, 5 -циклофосфате). При щелочном гидролизе едким натром рибонуклеозид-3, 5 -циклофосфатов происходит сильное общее разложение, включая и разрыв гликозидной связи. Это особенно характерно для пуриновых производных, но с тимидин-3, 5 -циклофосфатом и, вероятно, с другими 2 -дезоксипроиз-водными этого не происходит. При действии гидроокиси бария образуются нуклеозид-3 - и нуклеозид-5 -фосфаты в отношении 5 1. При гидролизе пиримидиновых рибо- и дезоксирибонуклео-зид-3, 5 -циклофосфатов, катализируемом ионами бария, полу- [c.136]

Изучение синтеза пантотеин-2, 4 -циклофосфата из пантолак-тон-2-дифенилфосфата показывает, что при переэтерификации происходит образование шестичленной циклической системы. Аналогичные циклические фосфаты были идентифицированы в качестве промежуточных соединений при гидролизе эфиров дезоксинуклео-зид-3 -фосфатов и, вероятно, могут образовываться в случае рибо-нуклеозидных производных, в которых удобно расположенная 2 -гидроксильная группа блокирована. Так, ш,елочной гидролиз тимидин-З -п-нитрофенилфосфата, идуший через 3, 5 -циклофосфат, образующийся в результате трансфосфорилирования, дает смесь тимидин-3 - и тимидин-5 -фосфатов [166]. [c.179]

Синтезированы также и другие полимеры с определенными головными и концевыми нуклеозидами, включая полиадениловые кислоты с головным остатком цитидиловой кислоты (использовали №,5 -0-диацетилцитидин-2, З -циклофосфат) [34] и полиадениловые кислоты с концевым остатком тимидина (для ограничения цепи использовали З -О-ацетилтимидин) [31]. [c.496]

Первая стадия этой реакции, заключающаяся в действии фосфорилирующего агента на 5 -0-тритилтимидии, протекает практически количественно . Дальнейшие стадии, а именно отщепление п-нитрофенильной группы в щелочной среде и последующее отщепление тритильного остатка в кислой среде, приводят к получению тимидин-З -фосфата с выходом около 75% от теоретического. Если расщепление щелочью и кислотой проводить в обратной последовательности, то в качестве продукта этих реакций образуется тими-дин-3, 5 -циклофосфат, который далее превращается в тимидин-3 -циклофосфат (выход 80%) и тимидин-5 -фосфат . [c.489]

Действительно, фосфорилирующая способность эфира аденилил-(5 - N)-фенилаланина (А-5 -фен-ОСНз) недостаточна для переноса его мононуклеотидного остатка на спирты. Эфир А-5 -фен-ОСНз не реагирует с метанолом, даже если последний брать в очень большом избытке (раствор А-5 -фен-ОСНз в метаноле, 37°С, 3 сут). Но если раствор метилового эфира тимидилил-(З Н)-фенилаланина оставить в диметилформамиде на несколько суток при 20°С или нагревать в течение нескольких часов при 70°С, то происходит превращение Т-З -фен-ОСНз в тимидин-3 5 -циклофосфат с одновременным отщеплением аминокислоты [32]. [c.379]

С конформацией нуклеотидов связывают их различное поведение в ряде химических реакций. Например, и-нитрофениловые эфиры тими-дин-3 - и - 5 -фосфатов гидролизуются щелочью через образование промежуточного тимидин-3, 5 -циклофосфата, что не было обнаружено для д-нитрофенилового эфира уридин-5 -фосфата. Различный механизм гидролиза этих нуклеотидов связывают с различной конформацией углеводного кольца, которая в одном случае способствует, а в другом препятствует сближению соответствующих З -окси- и 5 -фосфатной группировок [c.368]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология