Бьерум

Антикооперативность при связывании протонов естественно вытекает из элементарных соображений электростатики. Соответствуюш,ие расчеты можно провести, исходя из уравнения (4-7), если известно значение константы диэлектрической проницаемости среды. Разность между значениями логарифмов двух последовательных констант Ig/ за вычетом 0,6 (статистический фактор) может служить мерой влияния электростатических сил. Для малоновой кислоты величина Ар/С составляет 2,25, а для янтарной — 0,69 (табл. 4-1). В 1923 г. Н. Бьерум предположил, что Лр/С можно прямо связать с работой, затрачиваемой на сбли- [c.259]

Элементарное изложение теории Бренстеда, Бьерума и Лаури. [c.346]

Эти положения были нами высказаны еще в 1954—1956 гг. В 1957 г. Фуосс и Краус в совместной работе [5] отказались от своих прежних утверждений и пишут Наконец, следует заключить, что теория ассоциации Бьерума и метод экстраполяции Фуосса — Шидловского должны быть заменены . [c.106]

Необходимые константы устойчивости К1 и /Сг) для 1 1-и для 2 1-комплексов, соответственно, находятся путем использования суммарного уравнения Я. Бьерума, которое связывает п и с константами устойчивости следующим образом [c.156]

Гриффитс и Лоуренс [113] изучали проводимость разбавленных растворов AgNOs в ацетоне и вычислили Хо и константу диссоциации. Из наклона на диаграмме линий зависимости Ig X от Ig с авторы сделали вывод об образовании ионных двойников и тройников. Эти же авторы измеряли проводимость нитрата серебра в смесях ацетона с водой и диоксана с водой. Параметр а по формуле Бьерума оказался равным в водно-диоксановых растворах 4,7 A, что связано с сольватацией в ацетоне и его смесях с водой этот параметр меньше суммы ионных радиусов (а = 2 А), что указывает на значительное взаимодействие между ионами [114]. [c.19]

Впервые соотношения, учитывающие влияние взаимодействия ионов с растворителем, получил в 1920 г. Бьерум, затем его работы были продолжены рядом авторов. Так, Робинсон и Стокс (1948— 1959) высказали предположение, что теория Дебая и Гюккеля относится к сольватированным ионам. Об этом свидетельствуют, [c.83]

В более поздних исследованиях представления Саханова были существенно расширены и развиты. Так, В. К. Семенченко (1923— 1924 гг.) и Н. Бьерум (1926 —1927 гг.) показали, что в концентрированных растворах электролитов в воде (а в неводных растворителях с низкой диэлектрической постоянной и при умеренных концентрациях электролита) возможно образование ионных пар или ионных двойников М+А . Ионные двойники из положительно и отрицательно заряженных ионов появляются в результате действия чисто кулоновских сил, поэтому они менее прочны, чем недиссоциированные молекулы электролита. Однако связь между ионами достаточно сильна для того, чтобы они потеряли свою самостоятельность и стали проявлять свойства (подвижность и т. п.), присущие незаряженным частицам. Появление в растворе наряду с обычными молекулами ионных пар должно приводить к более быстрому падению молекулярной электропроводности с повышением концентрации, тем более заметному, чем ниже диэлектрическая постоянная растворителя. [c.132]

Современная физико-химическая теория кислот и оснований, развитая одновременно Дж. Бренстедом, Т. Лоури, Н. Бьерумом в 1923 г., объясняет физические и химические взгляды на диссоциацию кислот и оснований. Протолитическая теория охватывает как водные, так и неводные растворы веществ. Свое название она получила потому, что основным реагирующим ионом в реакциях кислотно-основного взаимодействия является простейший из ионов — протон. Значительный вклад в развитие этой теории внесли [c.86]

Константы устойчивости комплексов р.з.э. с ОПДТУ были рассчитаны с учетом пяти констант диссоциации комплексона по формуле, выведенной из условий материального баланса и электронейтральности через функцию образования Бьерума [c.259]

Современная физико-химическая теория кислот и оснований, развитая одновременно Дж. Бренстедом, Т. Лоури, Н. Бьерумом в 1923 г., объясняет физические и химические взгляды на диссоциацию кислот и оснований. Протолитическая теория охватывает как водные, так и неводные растворы веществ. Свое название она получила потому, что основным реагирующим ионом в реакциях кислотно-основного взаимодействия является простейший из ионов —протон. Значительный вклад в развитие этой теории внесли М. И. Усанович и Н. А. Измайлов, которые предложили схему диссоциации кислот и оснований с учетом продуктов их предшествующей ассоциации с молекулами растворителя. [c.87]

Более поздние исследования (Бредиг, Бьерум) показали, во-первых, что строение макромолекулы белка в ее нейтральном состоянии во многих случах правильнее представлять не в форме [c.175]

Если считать, что постоянная диссоциация ионных пар на свободные ионы очень низка, то при ионных полимеризациях всегда применяют очень низкие концентрации катализатора и даже при сравнительно низкой диэлектрической постоянной (s) степень диссоциации ионных пар высокая. Исходя из уравнения Бьерума [18], которое в области низких s проверили Фу-осс и Краус [19], и предполагая а = 7 A (сумма ионных радиусов обоих ионов), можно легко рассчитать, при каких концентрациях ионные пары будут диссоциированы свыше чем на 90% и ниже чем 10% (ai 0,9 и аз О, ). Эта зависимость изображена на рис. 5. [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология