Химические взгляды на растворы

Долгое время на природу растворов существовали две точки зрения —физическая и химическая. Физический подход к теории растворов развивали Вант-Гофф, Аррениус и Оствальд. Химический взгляд на растворы отстаивали русские химики во главе с Д. И. Менделеевым. [c.181]

Таким образом, теория электролитической диссоциации, выдвинутая Аррениусом, объяснила ряд опытных фактов, позволила выяснить многие новые электрохимические закономерности и вскоре получила широкое распространение. Взгляды, очень близкие к теории Аррениуса, высказал в 1881 г. Н. Н. Каяндер, впервые указавший на диссоциацию как на процесс, объясняющий химические особенности растворов электролитов. [c.69]

В конце XIX и начале XX в. параллельно с химическими теориями растворов развивались теории, названные физическими (Вант-Гофф, Аррениус, Нернст). Состояние веществ в растворе уподоблялось их состоянию в газовой смеси, специфические взаимодействия из рассмотрения полностью исключались. Физические теории успению объясняли свойства разбавленных растворов, но оказались непригодными для интерпретации свойств концентрированных растворов, в особенности, если это системы с химическими взаимодействиями. Современные теории растворов, базируясь на достигнутых к настоящему времени знаниях о межмолекулярных взаимодействиях, синтезируют взгляды физической и химической теорий растворов. [c.398]

Начав научную работу под руководством М. М. Коновалова, убежденного сторонника химической теории растворов, В. А. Плотников в скором времени продолжает ее у крупнейшего представителя физического направления — В. Нернста. Однако было бы неверным считать, что заслуга В. А. Плотникова заключается лишь в том, что он механически соединил основные тезисы физической и химической теории растворов. Историческое значение работ В. А. Плотникова, организованной и возглавлявшейся им Киевской электрохимической школы, заключается в создании оригинальной системы взглядов на растворы вообще и на электролитные растворы в особенности. [c.173]

Современная ф лко-химическая теория кислот и оснований, развитая Бренстедом, Лаури и Бьеррумом, объединила физические и химические взгляды на диссоциацию кислот и оснований и придала своим выводам количественный характер. Бренстед развил свою теорию кислот на основании рассмотрения термодинамики протона, связав понятие кислот и оснований в одно целое. Теория Бренстеда охватывает не только водные растворы, но и неводные. Как подчеркивает сам Бренстед, расширение наших взглядов на эту область пришло из рассмотрения неводных растворов . [c.508]

Современная физико-химическая теория кислот и оснований, развитая Бренстедом, Лаури и Бьеррумом, объединила физические и химические взгляды на диссоциацию кислот и оснований и придала им количественный характер. Бренстед развил теорию кислот, связав понятие кислот и оснований в одно целое. Теория Бренстеда охватывает не только водные растворы, но и неводные. [c.302]

На первый взгляд может создаться впечатление, что современную теорию растворов характеризуют отказ от идей химической теории и переход на позиции физико-механических представлений. Такое мнение было бы неправильным. Идеи химической теории растворов XIX века получили в современной теории растворов дальнейшее развитие и количественную формулировку. То, что Менделеев называл определенными химическими соединениями, находящимися в состоянии диссоциации , согласно современным представлениям является одной из форм упорядочения в растворах (см. гл. IX). Понятие о межмолекулярном взаимодействии в растворах является дальнейшей конкретизацией и развитием представлений о химическом взаимодействии как основном факторе, обусловливающем существование растворов. [c.27]

Уже Бертло и Сен-Жиль обнаружили зависимость скорости реакции от природы растворителя, что они и объяснили его контактным (каталитическим) действием. В этом же влиянии Вант-Гофф (1884) видел единственную причину неправильности в ходе химических превращений. Однако кроме этой точки зрения на влияние растворителя существовали еще два крайних взгляда, отвечавших рассмотренным в предыдущей главе физической и химической теории растворов. [c.149]

Основы химической теории кислот и оснований вытекают из взглядов Д. И. Менделеева на природу растворов. В соответствии с этими взглядами раствор является продуктом химического взаимодействия между растворителем и растворенным веществом. Наличие таких химических соединений в растворах было обнаружено при помощи физико-химического анализа. Дополнительным доказательством является образование кристаллогидратов (например, СиЗО ЗН О). [c.179]

Принято рассматривать мицеллообразование как явление разделения фаз, при котором ККМ представляет собою концентрационное насыщение [6]. Подобный взгляд подтверждается наблюдаемыми изменениями физико-химических свойств растворов в зависимости от концентрации ПАВ. Так, концентрации ПАВ, равные ККМ, приводят к резкому изменению эквивалентной электропроводности растворов ПАВ. Кроме того, в результате агрегирования мицеллообразующих ионов изменяется их подвижность, что вызывает скачкообразное изменение чисел переноса. Поверхностное натяжение водных растворов ПАВ с ростом концентрации вплоть до ККМ существенно уменьшается, а затем остается постоянным. Поэтому ККМ можно определить графически по перегибам кривых зависимостей поверхностного натяжения от логарифма концентрации [6, с. 20]. Этот метод очень удобен для определения ККМ неионогенных ПАВ. Аналогичные изменения наблюдаются при измерениях парциальных мольных объемов, показателей преломления, светорассеяния, точек замерзания, осмотических давлений и т. д. Таким образом, существование мицелл в растворах ПАВ не вызывает сомнений. [c.17]

Взгляды Д. И. Менделеева на растворы, как на химические соединения между растворенным веществом и растворителем, с изменяющимися соответственно составу свойствами и образованием определенных гидратов, в свое время, в связи с бурными успехами теории электролитической диссоциации Аррениуса и работами Вант-Гоффа, оспаривались многими крупными исследователями (особенно яростным его противником был В. Оствальд). Однако позднейшие работы в этой области подтвердили наблюдения и выводы Д. И. Менделеева о том, что гидраты существуют не только в твердом состоянии, по и в растворах. Развитая и расширенная химическая теория растворов Д. И. Менделеева, согласованная с физическими теориями (электролитической диссоциации, осмотического давления [c.12]

Этот вывод может быть полностью распространен и на область теоретических взглядов на природу растворов. Преемственность идей Дальтона и Менделеева здесь вскрывается с неменьшей силой, чем в предыдущем случае. Если в Новой системе Дальтона и его лекциях мы находим зародыш химической теорпи растворов, то в трудах Менделеева, особенно в его Исследовании водных растворов по удельному весу , эта теория получает свое полное развитие. [c.268]

Вернемся теперь к химической теории растворов. В 1887 г. Менделеев опубликовал монографию Исследование водных растворов по удельному весу . Им были изучены, в частности, растворы метилового спирта и его гомологов, глицерина, органических кислот и азотпроизводных. Менделеев заключает, что в водных растворах существуют гидраты определенного состава, в частности соединения молекулы этилового спирта с одной, тремя и двенадцатью молекулами воды, причем в растворе происходит, согласно взглядам Менделеева, непрерывный процесс образования (ассоциации) и распада (диссоциации) гидратов. С этой точки зрения Менделеев объясняет и данные по электропроводности ...в соединении растворенного тела с растворителем можно искать скорее всего причину электропроводности, как видно из того, что (Д. П. Коновалов) ни анилин, ни уксусная кислота в отдельности не проводят тока..., а раствор анилина в уксусной кислоте составляет хороший электролит, в котором непременно должны действовать химические силы, влекущие анилин, подобно аммиаку, к соединению с уксусной и всякими другими кислотами [47, с. 542—544]. [c.141]

К. Л. Бертолле, например, в своем споре с Прустом (1801—1808 гг.) отстаивал точку зрения о том, что массы реагентов и условия протекания влияют на состав и свойства получающихся химических соединений. Объектами его наблюдений были природные минералы, окислы и растворы. Не имея дифференцированных понятий о растворе и соединении, он считал их химическими соединениями и выступал с утверждением о существовании соединений переменного состава . Этих же взглядов придерживался и Д. И. Менделеев в период создания, своей химической теории растворов [12]. [c.6]

Развитие взглядов на природу равновесного распределения вещества связано с развитием представлений о природе неидеальности растворов. Современные представления теории распределения близка соприкасаются с теорией неидеальности Ван-Лаара и Гейтлера. Согласно этой теории, химический потенциал -го компонента равен [c.85]

Наиболее видным представителем химической теории растворов за рубежом следует считать Ганча, об исследованиях которого в области теории кислот и оснований пойдет речь далее (гл. II). Интересно, что еще в 1899 г. Ганч высказал представления о механизме электролитической диссоциации, весьма близко примыкающие к современным взглядам на этот процесс. Он считал, что взаимодействие растворенного вещества с растворителем предшествует процессу электролитической диссоциации, а образующиеся при этом ионы сохраняют свою связь с молекулами растворителя. [c.10]

На первый взгляд проблема исследования кинетики химической реакции в конденсированной фазе, наиример в растворе, с молекулярной точки зрения кажется чрезвычайно сложной. Дело в том, что в каждый данный момент любая частица в растворе находится в тесном контакте с ближайшими соседними частицами, число которых может меняться от 4 до 12. [c.423]

Впоследствии Менделеев признал ван<ную роль физического фактора прн образовании растворов, но высказывался против крайнего, чисто физического взгляда на природу растворов. Он писал Две указанные стороны растворения (физическая и химическая—автор) и гипотезы, до сих пор приложенные к рассмотрению растворов, хотя имеют отчасти различные исходные точки, но без всякого сомнения со временем, по всей вероятности, приведут к общей теории растворов, потому что одни общие законы управляют как физическими, так и химическими явлениями, ибо лишь от свойств и движений атомов, определяющих химические взаимодействия, зависят свойства и движения частнц, составленных из атомов и определяющих физические соотношения (Д. И. Менделеев, Сочинения, том IV, Растворы, стр. 530, 1937). [c.167]

Современные теоретические взгляды на взаимодействие компонентов в растворе помогают качественно объяснить отдельные факты растворимости, но уверенно предсказывать величины растворимости какого-либо вещества на основании данных для других веществ пока невозможно. На основании экспериментальных данных—кривых давления пара или иных термодинамических свойств раствора какого-либо вещества—можно, конечно, вычислить (через химические потенциалы или активность) растворимость компонента в каждом отдельном случае. [c.232]

В XVIII в. исследования процессов растворения привели ученых к выводу, что раствор образуется в результате химического взаимодействия растворенного вещества и растворителя. Эта точка зрения вытеснила корпускулярную теорию растворения, которая господствовала в трудах химиков конца XVII и начала XVIII столетия. В 1722 г. Ф. Гофман опубликовал физико-химическое рассуждение, в котором доказывал, что при растворении происходит соединение растворителя с растворяемым веществом. Такой же точки зрения придерживался Г. Бургаве в своем известном руководстве Элементы химии (1732). На основе изучения физических и химических свойств растворов К. Бертолле в начале XIX в. пришел к общему выводу, что любой вид растворения представляет собой процесс соединения, что раствор — это слабое соединение, при котором пе исчезают характерные свойства растворившихся тел . Согласно его взглядам растворы — неопределенные соединения растворенного вещества с растворителем. С утверждением атомистики Дальтона и учения об определенных соединениях представления К. Бертолле остались в стороне от основного направления химических исследований. Я. Берцелиус считал растворы механическими смесями, ибо они не подчинялись закону постоянства состава и аакону кратных отношений. Образование растворов он не связывал с проявлением химического сродства. [c.302]

В это же время М. Фарадей разработал методы получения золей металлов (например, Аи, Ag) и показал, что коллоидные частицы в них состоят из чистых металлов. Таким образом, ко второй половине XIX в. сложился ряд представлений о жидких коллоидных растворах и других дисперсных системах. Обобщение в 60-х годах XIX в. этих взглядов, формулировка основных коллоидно-химических идей и введение термина и понятия коллоиды принадлежат Грэму. Изучая физико-химические свойства растворов, в частности диффузию, он обнаружил, что вещества, не кристаллизующиеся из раствора, а образующие студневидные аморфные осадки (АЬОз, белки, гуммиарабик, клей) обладают весьма малой скоростью диффузии, по сравнению с кристаллизующимися веществами (Na I, сахароза и др.), и не проходят через тонкие поры, например пергаментные мембраны, т. е. не диализируют, по терминологии Грэма. Основываясь на этом свойстве, Грэм разработал метод очистки коллоидов от растворенных молекулярных веществ, названный им диализом (см. главу II). После того, как был найден способ получения чистых объектов исследования, началось бурное развитие коллоидной химии. [c.18]

Уже в XVIII столетии сложились два взгляда на природу растворов, которые с переменным успехом главенствовали на отдельных этапах развития химии. Это 1) физические взгляды на растворы, в которые на разных этапах вкладывалось разное содержание, но всегда основой процесса растворения рассматривалось отделение молекул растворенного вещества друг от друга, при этом обычно не рассматривался воирос о том, какие же причины вызывает это отделение частиц 2) химические взгляды на растворы, которые во главу угла ставили процессы взаимодействия между растворителем и растворенным веществом. При этО М не делалось различи между химическим взаимодействием и тем взаимодействием, которое происходит обычно в растворах. И в эти представления в разные времена вкладывалось различное содержание. [c.10]

Доллецалек [23], предпринявший в 1908 г. первую попытку построить количественную химическую теорию растворов, полагал, что все растворы идеальны, а наблюдаемая неидеальность объясняется образованием различных соединений, полностью игнорировал вандерваальсовские и электростатические силы и был вынужден принять, что аргон и другие нормальные вещества димеризованы. Хотя в настоящее время такая позиция не выдерживает хритики, появляются работы [24], повторяющие такие взгляды. [c.13]

Современная физико-химическая теория кислот и оснований, развитая одновременно Дж. Бренстедом, Т. Лоури, Н. Бьерумом в 1923 г., объясняет физические и химические взгляды на диссоциацию кислот и оснований. Протолитическая теория охватывает как водные, так и неводные растворы веществ. Свое название она получила потому, что основным реагирующим ионом в реакциях кислотно-основного взаимодействия является простейший из ионов — протон. Значительный вклад в развитие этой теории внесли [c.86]

Обычно различают инертные и химически активные реакционноспособные растворители. Такая классификация имеет значение при изучении остатков, образующихся после удаления растворителя выпариванием или выпадающих при добавлении другого растворителя. При применении инертных растворителей растворенное вещество остается неизменным при использовании реакционноспособных растворителей в раствор переходят продукты реакции. Но если речь идет о процессе растворения как таковом и рассматривается состояние вещества в растворе, то нет необходимости делать различие между индифферентным и химически активным растворителем. В обоих случаях в результате реакций присоединения образуются сольваты, т. е. соединения, состоящие из молекул растворителя и молекул (или ионов) растворенного вещества, которое первоначально представляло собой твердое вещество, жидкость или газ. Согласно взглядам на химическую природу растворов, следует, что растворение и растворимость зависят от наличия и активности определенных групп в растворителе и растворяющемся веществе. Поэтому можно с полным основанием ожидать, что, исходя из отношения неизвестного органического вещества к отдельным растворителям, можно сделать полезные для его идентификации выводы о строении его молекулы и наличии в ней определенных групп. Это особенно верно применительно к поведению веществ в реакционноспособных растворителях, как показано в разделе 4 (стр. 143) настоящей главы, в котором рассматриваются методы исследования кислотного и основного характера органических веществ. Однако существуют исключения из правила, гласящего, что соединения с основными свойствами растворимы в кислотах, а с кислотными—в щелочах. Многочисленные характерные примеры показывают, что растворимость органических соединений в кислотах и основаниях может ослабляться или, наоборот, возрастать [c.190]

Современная физико-химическая теория кислот и оснований, развитая одновременно Дж. Бренстедом, Т. Лоури, Н. Бьерумом в 1923 г., объясняет физические и химические взгляды на диссоциацию кислот и оснований. Протолитическая теория охватывает как водные, так и неводные растворы веществ. Свое название она получила потому, что основным реагирующим ионом в реакциях кислотно-основного взаимодействия является простейший из ионов —протон. Значительный вклад в развитие этой теории внесли М. И. Усанович и Н. А. Измайлов, которые предложили схему диссоциации кислот и оснований с учетом продуктов их предшествующей ассоциации с молекулами растворителя. [c.87]

История разработки вопроса о химическом строении растворов, говорил Менделеев, началась с исследования, прпведеннсго Мишелем и Крафтом. Однако они взглянули на растворы с механической стороны, представляя раствор агрегатом, или механическим смешением частиц какого-либо вещества с частицами растворяющего вещества. Но такого рода представления не выдержали и первого приступа критики, замечает Менделеев. Механические концепции, говорил он, принесли большой вред, так как задерживали развитие теории растворов. Согласно взглядам механистов, растворы — это механическое сопоставление или проникновение одного ве-гаества другим... Но такое представление не отвечает действительности, и есть предвзятое мнение, с оторым бороться очень легко, но которое пребывает, живет по той причине, что нужно сказать, что еще истина в целом виде и в крупных результатах по отношению к растворам не достигнута... В настоящее время стало очевидным, что такое механическое представление о растворах не отвечает природе дела... растворы представляют совершенно особую сферу изучения [c.247]

Второй вопрос касается отхода Менделеева от идеи сложности и превращаемости элементов, к которой он если не склонялся полностью, то во всяком случае относился сочувственно на предыдущем этапе разработки периодического закона. Теперь в его работах все сильнее проявляется отрицательное отношение к этой идее, вылившееся в 1886 г. в специальное выступление по этому поводу (доб. If) особенно же настойчиво Менделеев начинает проявлять свое отрицательное отношение к этой идее после появления теории электролитической диссоциации (1887 г.), которая связывала в духе прежней электрохимической теории Берцелиуса химические явления с электрическими, видя причину химизма в действии электрически заряженных частиц — ионов (см. № 80, доб. 2t). Менделеев в это ше время (1887 г.) выступил с противополошной теорией — с гидратной (или химической) теорией растворов, в которой защищал и обосновывал свой исходный взгляд на связь химизма не с электрическими свойствами частиц, а с их механикой (доб. 31 и 41 и связанные С ними рефераты из доб. It). Очевидно, что в СВЯЗИ с этим, отстаивая свою общую химико-механическую концепцию, Менделеев стал выступать и против идеи сложности и превращаемости элементов, поскольку в представлении тогдашних физико-химиков эта идея связывалась с химико-электрической концепцией. [c.676]

Гипотеза электролитической диссоциации. В 1805 г. литовский ученый Ф. X. Гроттус, излагая свою теорию электролиза, высказал мнение, что частицы растворенных веществ состоят из положительной и отрицательной частей и под действием электрического поля закономерно, ориентируются, располагаясь цепочками, в которых положительнйя часть каждой частицы направлена к катоду, а отрицательная — ю, аноду. Под действием тока ближайг шие к электродам частицы разрываются и отдают соответствующие ионы электродам остающиеся части их вступают в обмен со следующими частицами. С теми или другими изменениями эти взгляды были общепринятыми до 80-х годов прошлого века. Н. Н. Каяндер установил (1881), что между химической активностью водных растворов кислот и их электропроводностью обнаруживается параллелизм. Он показал также, что кислоты обладают наибольшей химической активностью и наибольшей молярной электропроводностью в наиболее разбавленных растворах и что влияние природы растворителя и на химическую энергию тел и на электропроводность их растворов является аналогичным. Каяндер высказал предположение о возможности диссоциации молекул кислот в растворе, говоря, что в данном объеме раствора кислоты количество частиц, получивших способность обмена (назовем их хоть разомкнутыми частицами), пропорционально количеству прибавленного растворителя и что реагируют только такие разомкнутые частицы . [c.381]

В соответствии с взглядами, изложенными в гл. I, в общем случае могут существовать четыре состояния нефтяных дисперсных систем в зависимости от температуры обратимо структурированные жидкости молекулярные растворы необратимо структурированные жидкости твердая пена. Процессами физического и химического агрегирования можно управлять изменением следующих факторов отношения структурирующихся компонентов к неструк-турирующимся, температуры, времени протекания процесса, давления, растворяющей силы среды, степени диспергирования ассоциатов применением механических способов, электрических и магнитных полей и др. В результате действия этих факторов происходят существенные изменения — система из жидкого состояния переходит в твердое, и наоборот. Все эти стадии могут быть исследованы реологическими методами путем центрифугирования, седиментации, а также оптическими, электрическими и другими методами. [c.138]

Установлено, что энергия активации вязкого течения увеличивается с понижением ПИ и роста СЭ соответствующих систем. На основании представленных результатов можно сделать неожиданный вывод, что вязкое течение полисопряженных ньютоновских углеводородных жидкостей связано с сильным химическим обменным взаимодействием или процессом переноса заряда. Таким образом, ньютоновское ючение жидкостей, содержащих п-электронные ароматические или непредельные соединения, связано с коллективным химическим взаимодействием частиц. Чем выше энергия химического взаимодействия молекулярных орбиталей, тем выше вязкость жидкости. Изложенное не прогиворе-чит существующим взглядам на природу жидкого состояния, как системы слабых химических связей [35] и решеточной теории растворов полимеров [c.102]

Сэндерс и Лэмберт отмечают низкий эквивалент газовой сажи, колеблящийся, как видно из таблицы, в пределах от 0,5 до 0,8%. Между тем, этот показатель не такой уж низкий, как это кажется на первый взгляд. Надо сказать, что газовая сажа обладает исключительно высокой окрашивающей способностью, во всяком случае большей, чем многие другие красящие вещества. Эквивалент пробы грязи, взятой, например, в Сент-Луисе, равен 0,5%, а содержание компонентов, растворимых в эфире, — 12,8%. Если эти компоненты разбавить одним литром такого растворителя, как перхлорэшлен, то может быть получена смесь, обладающая высоким загрязняющим свойством. Согласно результатам опыта, произведенного государственным институтом химической чистки, отражательная способность белой хлопчатобумажной ткани и шерсти, обработанных раствором перхлорэтилена, содержащего 0,5 г,1л углерода и 12,5 г/л минерального масла, уменьшилась у первой до 18,9%, а у второй до 14,5%. [c.20]