Эффект магнитного поля

Эффект магнитного поля составляет около 1 см . [c.140]

Анализаторы для определения содержания кислорода существуют магнитные и поляризационные. В анализаторах магнитного тина исследуемая проба подвергается воздействию магнитного поля. Кислород обладает сильными парамагнитными свойствами, и чем больше кислорода будет в смеси, тем сильнее проявится эффект магнитного поля. В анализаторе поляризационного типа кислород взаимодействует с водородом и вызывает деполяризацию электролитической ячейки. [c.10]

ЧТО проявляется, например, в эффектах магнитного поля и в магнитном изотопном эффекте, что открывает возможность спинового, магнитного контроля химических реакций. С другой стороны, спиновая динамика очень чутко реагирует на молекулярную динамику элементарного химического акта. Последнее обстоятельство позволяет решать обратную задачу из экспериментальных данных по спиновой динамике получить информацию о весьма тонких деталях молекулярной динамики элементарного химического акта. В этом смысле исследование спиновой динамики стало одним из важных методов изучения механизма химических реакций и молекулярной динамики элементарных химических актов. Оба проявления спиновой динамики как фактора, управляющего химическим превращением, так и аккумулятора информации о молекулярной динамике, т.е. о движении системы вдоль координаты реакции, неразрывно связаны. Поэтому, когда говорят о спиновой химии как о разделе науки, имеют в виду всю совокупность проявлений спиновой динамики в элементарных химических актах. [c.4]

Веллер А. с соавторами изучил эффект магнитного поля в образовании триплетно-возбужденных молекул в результате рекомбинации ион- [c.39]

Эти работы стимулировали широкий поток исследований эффектов магнитного поля в разнообразных реакциях хороший обзор их дан в [29]. Здесь мы лишь кратко рассмотрим результаты новых работ в этом направлении. [c.34]

Воздействие магнитного поля на приготовление полиакриламида было всесторонне исследовано с применением различных физических методов. Было установлено, что эффект магнитного поля проявляется только при воздействии на неравновесную систему, т. е. в условиях смешения исходных компонентов реакционной смеси и обязательно в присутствии электролита [45]. В остальных случаях эффект отсутствовал. Это послужило основанием считать, что магнитное поле, воздействуя на ионы, интенсифицирует процесс диффузии компонентов реакционной смеси, предназначенной для получения ПАА-геля. Следует отметить, что в этом случае процесс [c.21]

Разрешение секторного масс-анализатора ограничено разбросом кинетических энергий и невозможностью четкого обозначения границ магнитного поля. Улучшить его можно, исправляя любой из этих недостатков. Краевой эффект магнитного поля можно устранить, используя сектор в 180°, когда и источник, и детектор находятся в магнитном поле. Такое устройство, однако, неудобно для использования, так как и источник, и коллектор необходимо расположить в ограниченном пространстве между полюсами магнита. [c.459]

Масштаб ожидаемого эффекта магнитного поля в рекомбинации радикалов, когда 5—Г-переходы индуцируются только разностью -факторов радикалов, иллюстрирует также табл. 1.5, в которой представлены рассчитанные по (1.93) вероятности рекомбинации для нескольких РП. Из табл. 1.5 следует, что для выбранных молекулярно-кинетических параметров РП при напряженности в десятки или сотни тысяч гауссов магнитное поле может изменить вероятность рекомбинации на величину 10 . [c.58]

Интересное наблюдение эффектов магнитного поля сделано в [118] при изучении рекомбинации пары отрицательного и положительного ион-радикалов. Идея эксперимента заключается в следующем. Импульсным облучением быстрыми электронами производится ионизация молекул растворителя — сквалана. Находящиеся в растворе в небольшой концентрации молекулы флуорена захватывают электрон и дырку с материнского положительного иона. В результате образуются синглетные пары ион-радикалов, которые связаны кулоновскими силами и неизбежно рекомбинируют. До рекомбинации может осуществляться 5—Г-конверсия- РП. Процесс образования и рекомбинации ион-радикалов можно представить следующей схемой [c.166]

Итак, в реакциях рекомбинации заряженных ион-радикалов наблюдаются отчетливые эффекты магнитного поля, которые хорошо описываются рассмотренными в первой главе теоретическими моделями. [c.169]

В ряде ферментативных окислительно-восстановительных реакций эффекты магнитного поля уже обнаружены. Некоторые примеры приведены в табл. 11.4. Отметим, что молекулярный вес ферментов в некоторых исследованных реакциях сравнительно невелик и наблюдаемый эффект не может быть объяснен в рамках ориентационного механизма [129]. В состав активных центров некоторых ферментов входят парамагнитные ионы переходных металлов (например, Ре + в каталазе). [c.171]

Эффекты магнитного поля в биохимических реакциях [c.172]

Приведем характерные значения структурных параметров РП (величины ё -факторов радикалов и констант СТВ), которые могут оказаться полезными при оценке ожидаемых магнитных эффектов (табл. П.П, П.12). Как видно из таблиц, различия -фак-торов и величины констант СТВ, как правило, невелики, и, следовательно, можно ожидать заметных эффектов магнитного поля [c.189]

Другим важным аспектом является применение эффектов магнитного поля для обнаружения радикальных стадий в химических и биохимических реакциях. Этот метод может быть использован в тех случаях, когда методы ЭПР и ХПЯ по тем или иным причинам неприменимы или не обнаруживают радикальных частиц. Наиболее полезным он может оказаться в реакциях со скрытыми радикальными стадиями, которые, например, могут иметь место в процессах, идущих с перегруппировками или через последовательный перенос двух электронов. [c.191]

Q "= О должна зависеть только от кругового дихроизма. Однако эта интегральная интенсивность должна быть пропорциональна и должна зависеть от Г, и на коэффициент поглощения (A -f к+) должны влиять эффекты магнитного поля. [c.422]

Рис. 4.6.1. Схематическое представление эффекта магнитного поля, приложенного нормально к оси спирали холестерического жидкого кристалла, молекулы которого обладают положительной диамагнитной анизотропией. При Я > Яс холестерик переходит в нематик.

В любом случае ясно, что медоносные пчелы могут по крайней мере определять направление (но не обязательно полярность) магнитных полей, по величине несколько меньших, чем геомагнитное, и, как известно из некоторых поведенческих данных, вероятно, способны определять величину магнитного поля с поразительной точностью 1-10 нТл. Следующий этап исследований-помимо попытки подтвердить реальность эффектов магнитного поля в тех случаях, где эти эффекты недостаточно доказаны, и попытки увеличить точность наших оценок,-по-видимому, заключается в том, чтобы выяснить, как пчелы чувствуют магнитное поле. [c.166]

Значение работ Молина, Сагдеева, Салихова и др. состоит в том, что они виервые обнаружили устойчивые и воспроизводимые эффекты магнитного поля, показали их масштабы и подтвердили основные предсказания теории эффекты поля невелики и измеримы лишь в тех реакциях, где участвуют радикальные пары с большими значениями или с большими энергиями СТВ и с медленной молекулярной динамикой (большие радикалы, вязкие растворы). [c.34]

Суммируя, можно сказать, что проведен детальный анализ полевой зависимости для простейшей РП с одним магнитным ядром со спином 1/2. Для более сложных снстем проделаны приближенные расчеты. Установлены некоторые общие качественные закономерности проявления СТВ-механизма S—Г-переходов в рекомбинации радикалов аддитивность различных каналов S—Г для короткоживущих в клетке РП, эффект интерференции этих каналов в долгоживущих napax, роль пересечений термов РП в ускорении интеркомбинационных переходов. Однако в общем случае для количественного обсуждения эффектов магнитного поля в рекомбинации РП в слабых полях, по-видимому, необходимо проводить расчеты для каждой конкретной пары радикалов, так как эффективность синглет-триплетного смешивания термов РП может существенно зависеть от числа магнитных ядер, от величин и знаков констант сверхтонкого взаимодействия. Проведенные расчеты полевого эффекта в рекомбинации РП в слабых полях показывают, что СТВ может заметно изменить вероятность реакции. Согласно данным табл. 1.9 и 1.10, для синглетного предшественника РП с ростом магнитного поля вероятность рекомбинации может измениться примерно на 10% для типичных значений молекулярно-ки-нетических параметров. Особенно большие эффекты поля могут иметь место в случае триплетного предшественника пары радикалов. Одновременно эти результаты показывают, что в рекомбинации радикалов может проявляться магнитный изотопный эффект порядка 10% для геминальной рекомбинации РП из начального синглетного состояния. Еще больших изотопных эффектов следует ожидать для рекомбинацин РП из начального триплетного состояния. [c.86]

Перейдем к обсуждению масштаба магнитных эффектов. Прежде всего проведем оценку ожидаемого влияния магнитного поля на рскомбпнац ю модельной РП, рассмотренной в табл. II.2. Для этого подставим в выражения для Ps (диффузионная модель) значения Л 60 Э (эффективное значение константы СТВ для пары бутильного и бензильного радикалов) и типичное значение т для маловязких жидкостей с. В этом случае получим, что масштаб эффекта магнитного поля не должен превышать 5%- Экспериментально наблюдаемый эффект влияния магнитного поля на соотношение продуктов реакции ( 40 /о) значительно превышает эту оценку, что может указывать иа то, что диффузия радикалов в реакции СбРбСНгС с 4HgLi заметно затруднена. [c.161]

В целях подтверждения этой гипотезы в [115] экспериментально исследованы эффекты магнитного поля в реакции пентафторбензилхлорида с рядом литийорганических соединений, отличающихся размерами ассоциатов (табл. П.З). Представленные в таблице результаты находятся в качественном соответствии с теоретическими предсказаниями. В самом деле, при увеличении размера ассоциата (от и-пропил —до амиллития) эффект поля возрастает. Исчезновение эффекта при дальнейшем увеличении размера ассо-циата (для реакции с С7Н15Е1) в [115] связывается с тем, что в этом случае время т настолько велико, что начинают играть существенную роль процессы интерференции различных каналов 5—Г-конверсии в РП. В работе [61] теоретически предсказано исчезновение магнитных эффектов при больших значениях Лт. [c.162]

В аналогичных экспериментах, проведенных с дейтероформаль-дегидом [122], заметного эффекта магнитного поля на фотостацио-нарную концентрацию радикалов ДСО не обнаружено. По мнению авторов, последнее может быть связано как с уменьшением констант СТВ в радикалах В и ДСО по сравнению с Й и НСО, так и с меньшей подвижностью атомарного дейтерия. [c.170]

В заключение отметим, что один из принципиальных вопросов при обсуждении этих реакций заключается в том, как они протекают по синхронному (нерадикальному) или по скрыторадикальному механизму (с последовательностью одноэлектронных актов). Наблюдаемые эффекты магнитного поля указывают на наличие скрытых радикальных стадий. При этом, конечно, нужно быть уверенным, что концепция РП (и нх аналогов) исчерпывает мыслимые механизмы влияния магнитного поля на элементарный акт. [c.175]

Броклехурст [144] наблюдал влияние магнитного поля на флуоресценцию терфенила Н-14 и терфенила Д-14 в декалине и бензоле. Было обнаружено, что на малых временах эффект магнитного поля существенно больше для терфенила Н-14. Последнее объясняется тем, что константы СТВ и, следовательно, скорости 5—7-/п 1версии в парах ион-радикалов Н- и Д-содержа-щих терфенилов отличаются. Хорошее согласие между наблюдаемой и рассчитанной кривыми для р, (доля синглетного характера РП), а также исследование всего хода полевой зависимости [c.181]

Как и в случае рекомбинации радикалов, изменение спиновой мультиплетности может индуцироваться Ад- и СТВ-механизма-ми. Для триплетных молекул более эффективны переходы, обусловленные диполь-дипольным взаимодействием неспаренных электронов в каждой из молекул, случайным образом модулируемым тепловым движением триплетных молекул в растворах. Это приводит к эффективной парамагнитной релаксации триплетных молекул. Релаксационные переходы смешивают состояния двух парамагнитных частиц с различной мультиплетностью. Следовательно, влияние магнитного поля на элементарные процессы с участием триплетных молекул в растворах интерпретируется как результат полевой зависимости релаксационных переходов, вызванных флуктуирующим диполь-дипольным взаимодействием в триплетных молекулах. Такая интерпретация эквивалентна схеме, предложенной Броклехурстом [39] для объяснения эффекта магнитного поля в радиационно-химических превращениях. [c.183]

ЗФ в магнитном поле обусловлено влиянием магнитного поля на величину константы скорости триплет-триплетной аннигиляции. Уменьшение скорости триплет-триплетной аннигиляции в магнитном поле (до 7%), проявляюш,ееся в спектрах ЗФ, впоследствии было обнаружено еш,е для ряда систем (см. табл. II.8). Величина эффекта магнитного поля сильно зависит от растворителя. При исследовании ЗФ в растворах пирена и 1,2-бензантрацена [177] удалось наблюдать влияние магнитного поля на флуоресценцию не только мономерных молекул, но и димеров (эксиплек-сов). [c.187]

Практически все системы, в которых обнаружен эффект влияния магнитного поля на ЭХЛ, относятся к классу реакций с дефицитом энергии , т. е. энергии, выделяемой при переносе электрона, недостаточно для непосредственного образования возбужденного синглетного состояния. В ряде работ показано, что в таких системах интенсивность люминесценции возрастает с увеличением напряженности магнитного поля (до 30%). Этот эффект принято объяснять тем, что в реакциях важную роль играют ион-радикалы как тушители триплетов. Возбужденные состояния, генерированные в процессах ЭХЛ, образуются в области с высокой концентрацией ион-радикалов, поэтому скорость тушения последними, несомненно, основной фактор, влияющий на интенсивность люминесценции. Возбужденные синглетные состояния тушатся менее эффективно вследствие малого времени жизни. В табл. П.9 приведены эффекты магнитного поля для одного значения Я=8 кЭ для исследованных систем. На рис. П.18 изображена в качестве примера типичная зависимость интенсивности ЭХЛ от магнитного поля. Характер зависимости находится в полном соответствии с теорией Аткинса и Эванса [175]. [c.188]

При больших концентрациях кислорода реакция (П.22) преобладает и, следовательно, интенсивность ЗФ должна возрасти. Образование синглетного кислорода в результате реакции с триплетной возбужденной молекулой углеводорода (реакция типа П.22), вероятно, является первичной стадией реакции фотоокисления. Поскольку эта реакция зависит от магнитного поля, можно ожидать, что и скорость реакции фотоокисления ароматических углеводородов будет чувствительной к величине магнитного поля. К настоящему времени эффект магнитного поля в реакции фотоокисления наблюдался лишь в твердой фазе [174]. Франкевич и Соколик [174] обнаружили влияние магнитного поля на поверхностную фотопроводимость твердого тетрацена в присутствии кислорода. Эффект объясняется влиянием поля на реакцию фотоокисления, приводящую к увеличению фотопроводимости. [c.189]

Бердников В. М., Молин Ю. Н. О прояв.юнии спиновых запретов в реакциях рекомбинации свободных радикалов.— Тезисы докладов на Всесоюзной конференции Поляризации ядер и электронов и эффекты. магнитного поля в химических реакциях , Новосибирск, 1975, с. 44. [c.284]

Первухин В. И., Сагдеев P. 3., Обыночный A. A., Молин Ю. H., Влияние магнитного поля на низкотемпературный фотолиз формальдегида.— Тезисы Всесоюзной конференции Поляризация ядер и электронов и эффекты магнитного поля в химических реакциях . Новосибирск, 1975, с. 43. [c.285]

Гладкий Ю. A., Сагдеев P. 3., Иолин Ю. H. и др. Изучение ХПЯ при термолизе перекиси бензоила в переменном магнитном поле.— Тезисы Всесоюзной конференции По.чяризация ядер и электронов и эффекты магнитного поля в химических реакциях . Новосибирск, 1975, с, 24. [c.288]

Душкин А. В., Лешина Т. В., Сычева Н. М., Сагдеев Р. 3. Химическая поляризация ядер в реакциях термолиза триазенов и бис-азодиизобутиронитрила.— Тезисы Всесоюзной конференции Поляризация ядер и электронов и эффекты магнитного поля в химических реакциях . Новосибирск, 1975, с. 22. [c.289]

На рис. 6 приведена схема аппаратуры, применяемой для измерения эффекта Холла постоянного тока и удельной проводилюсти. Провода к пробе подключаются так, как показано па рис. 6. Проводимость измеряют методом падения наирягкения, рассмотренным в разд. II, Б. Ток пробы можно измерять либо миллиамперметром, либо по падению напряжения на стандартном сопротивлении, последовательно соединенным с пробой. Величина тока должна быть минимальна (например, несколько миллиампер) во избежание тепловых эффектов. Магнитное поле 1000—2000 гаусс создается электромагнитом или постоянным магнитом. Напряжение Холла измеряется на контактах 2 и 3 (рис. 6), падение напряжения на сопротивлении — на контактах 1 ж 2. В случае измерения напряжения потребляемый вольтметром ток должен быть очень мал для устранения влияния контактных сопротивлений. Для измерений удобнее применять потенциометры, но если используют вольтметр постоянного тока, его входное сопротивление должно быть много больше суммы контактных сопротивлений и сопротивления пробы. Обычно напряжение меняется в пределах от нескольких микровольт до нескольких мил-.ливольт. [c.385]

Экспериментальные результаты, полученвпле для ряда реакций этой группы (5, 6], отчетливо указывают на наличие эффекта магнитного поля (рис. 1). Знак эффекта, характерный выход на плато и положение переходной области показывают, что влияние магнитного поля вызвано сверхтонкими взаимодействиями. Для того чтобы зарегистрировать проявление /S.g-механизма, были поставлены эксперименты с декафтордифенилхлормета-ном. Введение десяти атомов фтора в один из реагентов уве.т1ичило [c.186]

К роме рассмотренного примера в литературе имеется еще неско.пько сообщений о наблюдении магнитных эффектов в радикальных реакциях. Особенно отчетливые результаты получены в реакциях рекомбинации ион- )адикалов, возникающих при радиолизе растворов аролштических молекул [7]. Однако все же надо признать, что в бо.11ЬН1ипстве случаев магнитные эффекты в радикальных реакциях, вероятно, слишком малы и не наблюдаются. Лоэтому необходимо ответить на вопрос, какие условия являются оптимальными для регистрации эффектов магнитного поля. [c.187]

Монографический сборник американских авюров первый в мировой литературе обобщающий груд по магнитобиоло ии. В г. 1 собрана исчерпывающая информация о наблюдаемых биологических эффектах магнитною поля, сформулированы концепции относительно их физических основ. [c.4]

Второй эффект магнитных полей на ориентацию танцев пчел состоит в спонтанной ориентации виляющего пробега в восьми направлениях сторон света (N, NE, Е,. ..), если пчел заставить танцевать на горизонтальной поверхности в отсутствие каких-либо визуальных ориентиров (рис. 18.5). Чтобы наблюдать это явление, пчелы должны по крайней мере 2 недели жить и танцевать на горизонтальных сотах-ситуация явно искусственная, но вполне терпимая для пчел (Lindauer, Martin, 1972). После этого, естественно, направление танца уже никак не связано с местонахождением найденной танцовщицей кормушки. Существование этого явления, однако, не столь необъяснимо, как в случае ошибок направления. Подобная бессмысленная спонтанная ориентация известна и у других животных, хотя ее физиологическую основу еще предстоит выяснить. Фон Фриш (von Fris h, 1967, pp. 407-409, 442-443), [c.156]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология