Толуола замещение

При галогенировании производных толуола, замещенных в ядре, заместители проявляют довольно значительное влияние на скорость реакции, и соотношение Гаммета часто хорошо выполняется. [c.536]

С тех же позиций можно рассматривать многие данные но реакциям электрофильного ароматического замещения. В таблице приведены данные Дюбуа с сотр. [12] по влиянию структуры субстратов на величину константы р в реакциях электрофильного бромирования. Автор работы дает своим данным другое объяснение, однако мы считаем, что они хорошо трактуются с использованием постулата Хэммонда. Введение сильного электронодонорного заместителя стабилизирует а-комплекс в большей степени, чем я-комплекс. В соответствии с постулатом Хэммонда, это приводит к смещению переходного состояния в сторону я-комплекса и делает реакцию менее чувствительной к влиянию заместителей, что и находит отражение в уменьшении абсолютной величины р. К аналогичным выводам можно прийти на основе анализа данных Ола с сотр. [13] по алкилированию бензола и толуола замещенными бензилхлоридами. [c.124]

О влиянии полярного эффекта заместителя на реакции фенильных радикалов с толуолом и производными толуола, замещенными по бензольному кольцу, можно судить по различиям в скорости этих реакций (табл. 12.9) [c.162]

Как видно, в переходном состоянии в реакциях атома брома существует большее количество разрывающихся связей, чем в тех же реакциях атома хлора. По- lg (к/ко) этому в реакциях отрыва водорода, в которых участвуют атомы брома, от различных производных толуола, замещенного по бензольному кольцу, заместители будут более эффективно влиять на относительную стабилизацию переходного состояния (а также на скорость реакции). [c.167]

По интенсивности свечения в толуоле замещенные 2,5-дифенилоксазола, за исключением нелюминесцирующих или лишь слабо [c.87]

Реакция обмена толуолов, замещенных в кольцо, ускоряется электроноакценторными и замедляется электронодонорными заместителями. В циклогексиламине гамметовский график а,р-зави-симости дает прекрасную корреляцию с наклоном р = +4,0 [60]. Такая величина р значительно более положительна, чем для диссоциации фенолов в воде (р = +2,11) это показывает, что переходное состояние имеет в значительной степени карбанионный характер. Электронодонорные м- и и-алкильные группы, как и следовало ожидать, уменьшают скорость реакции, однако влияние о-метильной группы аномально. Полярный эффект этого заместителя должен быть по крайней мере таким же, как эффект /г-метильной группы [15], а пространственные препятствия достижению копланарности метиленовой группы с кольцом в переходном состоянии должны вызывать еще большее уменьшение скорости. Однако наблюдаемая константа скорости не меньше, а в 2 раза больше Константы скорости реакции ге-ксило л а. Предполагалось [60], что это явление связано с уменьшением энтропии вращения в о-ксилоле. В реакциях производных толуола, не замещенных в положениях 2 и 6, свободно вращающаяся метильная группа в переходном состоянии превращается в метиленовую группу, вращение которой затруднено. Вращение метильных групп в о-ксилоле уже затруднено, поэтому увеличение затруднения вращению при переходе к метиленовой группе имеет меньшее значение. [c.118]

Рис. 12.2. Относительная активность различных производных толуола, замещенного по бензольному кольцу, к С1-в значениях константы а+ о — значения Рассела и Вильямсона при 40° С [41] — значения Валлинга и Миллера при 70 С [40 .

Для окончательной проверки гипотезы представляло интерес провести опыты по алкилированию алкилсерных эфиров (без примеси толуола и кислоты), в которых реагирует толуол, замещенный в пара-положении. Если реакция протекает в объеме, как, например, при щелочном плавлении сульфокислот [14], то коиечнь[й продукт представляет собой пара-изомер. Как показали проведенные нами опыты по алкилированию алкилсерных эфиров пропиленом, конечными продуктами реакции являются все три изомера цимола (примерно в равных количествах), что также противоречит гипотезе о промежуточных соединениях. [c.26]

Изучая скорость водородного обмена в присутствии амида калия в жидком аммиаке, Шатенштейн [13, 72] обнаружил, что eHsS Ds обладает значительно большей реакционной способностью, чем СбНзОСОз и СбН5К<СОз)г. Производные толуола, замещенные в ара-положении алкилтиогруппой, также обладают чрезвычайно высокой реакционной способностью в реакции водородного обмена [73] [c.131]

Хлортолуолы (толуол, замещенный в ядре) имеют своеобразный, довольно приятный запах хлористый бензил (толуол, замещенный в боковой цепи) имеет резкий запах и сильно раздражает слизистые оболочки глаз, вызывает слезотечение. Особенно сильно слезоточивое действие иодистого бензила СеНз—СНгЛ. [c.439]