Сульфокислоты щелочное плавление

Получение ароматических сульфокислот. Сульфирующие агенты серная кислота, олеум, хлорсульфоновая кислота. Механизм реакции сульфирования. Влияние температуры и заместителей на ход реакции сульфирования. Сульфирование в ряду нафталина. Обратимость реакции сульфирования. Химические свойства сульфокислот. Замещение сульфогруппы на другие атомы и группы (Н, ОН, СЫ, СООН). Щелочное плавление. Восстановление. Производные сульфокислот сульфохлориды, сульфамиды, эфиры. [c.85]

Замещение сульфогрупп ы гидроксилом. Если натриевые или калиевые соли сульфокислот сплавлять с твердыми щелочами (реакция щелочного плавления), то происходит замещение сульфогруппы на гидроксил и получаются фенолы (стр. 360) [c.359]

Эта реакция являлась одной из первых среди промышленно реализованных методов органического синтеза. Этим путем до сих пор получают фенолы (р-нафтол, резорцин, крезолы и даже небольшую часть фенола), для чего соли сульфокислот подвергают щелочному плавлению [c.328]

Сульфирование — замещение водорода в бензольном ядре сульфогруппой—применяют для получения сульфокислот, являющихся промежуточными продуктами при синтезе ряда фенолов методом щелочного плавления, а также иопользуемых в производстве различных красителей. Обычно реакцию осуществляют нагреванием ароматического углеводорода с концентрированной серной кислотой, например [c.26]

Получение тимола из типичного терпенового кетона — /-ментона путем дегидрирования бромом уже рассматривалось (см. 22.2). Целесообразным синтетическим способом получения карвакрола является сульфирование га-цимола (ЬметилЧ-изопропилбензола) с последующим щелочным плавлением полученной 2-сульфокислоты. Пока еще не найден путь введения гидроксила в положение 3, являющееся орто-положением по отношению к более объемистой изопропильной группе, поэтому тимол, изомер карвакрола, в настоящее время выделяют с достаточно хорошим выходом только из природных источников. При нагревании карвакрола и тимола с пятиокисью фосфора изопропильная группа отщепляется в виде пропилена, а нелетучий остаток представ ляет собой эфир фосфорной кислоты, при щелочном гидролизе которого в первом случае образуется о-крезол, а во втором — л<-крезол. В раз личных реакциях замещения карвакрол и тимол подвергаются атаке почти исключительно в пара-положение к гидроксильной группе. [c.300]

Щелочное плавление не может быть использовано в качестве метода определения строения сульфокислот, так как при сплавлении сульфокислот со щелочами неоднократно наблюдались перегруппировки, в результате которых вступающая в бензольное ядро гидроксильная группа становилась не на то место, от которого отщепилась сульфогруппа. Так, например, лг-диоксибензол (резорцин) образуется при щелочном плавлении не только л-бензолдисульфокислоты, но также п- и о-бензолдисульфокислот правда, в этом случае количество его значительно меньше. [c.538]

Относящиеся к полициклическим системам сс- и р-нафтолы содержатся в небольших количествах в каменноугольной смоле. В промышленном масштабе их получают из соответствующих сульфокислот щелочным плавлением нри 300—320 °С. [c.36]

Ксиленол получают щелочным плавлением сульфокислоты ж-ксилола, приготовленной низкотемпературным сульфированием. При высокотемпературном сульфировании образуется смесь сульфокислот, щелочным плавлением которой получают 80—85%>-ный [c.85]

В производстве многотоннажных полупродуктов едкий натр плавят в отдельных котлах, полученный плав передают в котлы для щелочного плавления солей ароматических сульфокислот. Такое разделение операций позволяет интенсифицировать работу плавильных котлов. [c.324]

Кроме тримеллитового ангидрида, из псевдокумола щелочным плавлением сульфокислоты получают также полупродукт для красителей — псевдокумидин и сырье для витамина Е — [c.93]

О реакции щелочного плавления сульфокислот см. 18.20 и 18.21. О реакции восстановления нитросоединений см. 21.14—21.19. [c.94]

Из каких сульфокислот методом щелочного плавления можно получить а ") р-нафтол б) 1,5-диокси-нафталин Напишите схему реакций. Назовите исходные сульфокислоты. [c.97]

Соли сульфокислот при сплавлении с твердыми щелочами (метод щелочного плавления) превращаются в фенолы [c.194]

Кроме перечисленных крупнотоннажных производств, ксилолы используются или могут быть использованы для изготовления ряда других важных продуктов. Одним из перспективных направлений может оказаться производство различных ксиленолов и крезолов щелочным плавлением сульфокислот ксилолов, кислотным разложением гидропероксидов изопропилксилолов, окислительным декарбоксилированием толуиловых кислот, получаемых при окислении ксилолов [34, с. 63—78]i. [c.85]

В промышленности щелочное плавление под атмосферным давлением ведут Б чугунных сужающихся книзу котлах с мешалкой, имеющих отверстие для слива плава (рис. 20), Котлы. нагревают топочными газами или электрообогревом. В котел загружают твердую щелочь, добавляют немного воды и нагревают до полного расплавления. В связи с трудностью загрузки твердой щелочи в плавильные котлы часто загружают концентрированные растворы щелочей, которые затем упаривают до почти полного удаления воды. К полученному расплаву щелочи при работающей мешалке постепенно добавляют соль сульфокислоты, обычно в виде содержащей воду пасты, полученной после фильтрования или центрифугирования. Вода, вносимая с солью сульфокислоты, постепенно испаряется. Контроль реакции осуществляют, определяя в пробе содержание свободной щелочи, исходного продукта и фенолята, и после завершения процесса плав сливают в гаситель — аппарат с водой (рис. 21). [c.168]

Какая из сульфокислот легче вступает в реакцию щелочного плавления 5-гидрокси-1 -нафталинсульфокислота или 1,5-нафталиндисульфокислота [c.174]

При щелочном плавлении сульфокислот образуется сульфит натрия, который используется в качестве нейтрализующего агента в том же производстве, поэтому себестоимость фенола и 2-нафтола снижается. [c.347]

Превращение в нитрилы. —Реакцией, формально сходной си щелочным плавлением, является превращение солей сульфокислот при нагревании с цианистым или железистосинеродистым калием в нитрилы [c.228]

Сульфокислоты бензола и нафталина используют для получения фенолов, полифенолов и соответствующих нафтолов методом щелочного плавления RSOgNa -f 2NaOH —> R—ONa + NagSOg + H O (R — ароматический радикал). Кроме того, через сульфокислоты получают различные аминофенолы и аминонафтолы, при этом установки сульфирования почти всегда дополняются установками для производства фенолов методом щелочного плавления. [c.328]

Щелочным плавлением ароматических сульфокислот I 401, 444 [c.390]

Для получения гидроксипроизводных ароматического ряда (фенолов) используют также метод щелочного плавления легко доступных ароматических сульфокислот. Этот метод является промышленным и осуществляется обычно сплавлением натриевых солей сульфокислот с едким натром (едкое кали для этих целей, несмотря на более высокий выход фенолов, используется реже вследствие его дороговизны) [c.238]

Морган и Гаррисон пытались получить 4-оксиаценафтен из. аценафтен-4-сульфокислоты щелочным плавлением [65], но получили лишь трудновыделяемые продукты, которые по составу соответствуют диаценафтилоксиду (С12Нд)20. [c.85]

J801, Напишите уравнение реакции получения ализарина щелочным плавлением р-сульфокислоты антрахинона. Какое строение имеют ализариновые лаки [c.218]

Вместо Na l можно использовать NaHSOg — побочный продукт получения фенола и нафтола щелочным плавлением солей натрия соответствующих сульфокислот [c.326]

По-видимому, наиболее целесообразно применять щелочное плавление сульфокислот ксилолов при мощностях производства до 5000 т/год. При большей потребности в ксиленолах возможно их получение по технологии, подобной производству изопропилбензольного фенола. Однако недостатком этого процесса оказывается образование в результате окисления метильных групп нежелательных метилизопропилбензойных кислот до 30—35% от получаемого ксиленола. Поэтому при организации такого производства необходимо утилизировать или сжигать побочные продукты. Из м-ксилола можно получить смесь 2,4- и 3,5-ксиленолов (в соотношении 1 5 при использовании изопропил-ж-ксилолов, полученных при алкилировании с хлоридом алюминия, и в соотношении 3 2 — при алкилировании исходного ж-ксилола в присутствии фосфорной кислоты на кизельгуре). [c.86]

Наибольщее практическое применение имеет сггл1-триметилани-лин (мезидин), используемый в качестве полупродукта в синтезе красителей, а также мезитол, получаемый при щелочном плавлении соответствующей сульфокислоты мезитилена и используемый в качестве антиоксиданта. На основе мезитилена получают и некоторые другие антиоксиданты, стабилизирующие полипропилен [110]1. [c.93]

Окислительным а-ммонолизом толуола в Японии получают бензонитрил [85]. Щелочным плавлением сульфокислот толуола получают смесь крезолов, содержащую 80—85 % /г-крезола, а из цимолов по аналогии с кумольным методом — дикрезольную фракцию, представляющую в основном смесь м- и л-крезола 49]. [c.337]

Пурпурин содержится наряду с ализарином в корне краппа и получается синтетически из ализарина путем окисления его двуокисью марганца и серной кислотой. Как красящее вещество он играет незначительную роль (применяется в ситцепечатании хромовый лак — краснофиолетовый). Флавопурпурин и антрапурпурин образуются, подобно ализарину, при окислительном щелочном плавлении сульфокислот первый — из 2,6-, второй — из 2,7-антрахинондисульфокислоты. Они играют некоторую роль в ситцепечатании, красят по алюминиевой протраве в алый или желто-красный цвет. [c.724]

Щелочное плавлен и е—процесс взаимодействия металлических солей ароматических сульфокислот со щелочами, приводящий к замещению сульфогруппы ЗОдН гидроксильной группой ОН. Исходным органическим сырьем в процессах щелочного плавления являются металлические (главным образом натриевые) соли сульфокислот (бензолсульфонат натрия, нафталин-сульфонат натрия, натриевые соли нафтиламинсульфокислот, антрахирюнсульфокислот и т. д.), применяемые в виде растворов, паст и сухих веществ. Неорганическим сырьем, участвующим в этих процессах, являются щелочи (едкий натр, едкое кали, окись кальция и др.), применяемые в виде растворов или расплавов. [c.319]

Обозначив металлические соли сульфокислот символом КЗОпМе, а продукты щелочного плавления символом НОМе, суммарное уравнение процесса щелочного плавления можно представить в следующем виде [c.319]

Щелочным плавлением сульфокислот получают а- и Р-нафтолы rSOiNa он [c.294]

На реакцию щелочного плавления большое влияние оказывают заместители электронодонорные затрудняют, а акцепторные облегчают ее течение. Однако выбор заместителей, ограничен сульфокислоты, содержащие в кольце галоген не используют, так как последний может также подвергаться нуклеофильному замещению. Нельзя использовать для щелочного плавления и соединения с нитрогруппой, так как ири действии щелочей при высокой температуре такие соединения вступают в сложные окислительно-восстановительные реакции. [c.172]

Однако во многнх случаях нуклеофильные замещения у неак-гнвпрованных ароматических колец протекают как через арнны, так II по механизму, приведенному в с. еме (Г.5.56). Перегруппировки наблюдаются в незначительной мере илн вообще не наблюдаются, как, например, при щелочном плавлении а- или р-нафталин-с льфокислот, которые дают исключительно а- или р-.иафтолы. Из ароматических сульфокислот при взаимодействии с цианидами металлов также обычно без перегруппировок получаются соответствующие нитрилы, [c.445]

Чаще всего фенолы получаются щелочным плавлением натрневых (или калиевых) солен сульфокислот, гидролизом диазоняевых солей или гало- енариюв (при высокой температуре и давлении). [c.129]

СИПТЕЗ ]i ЛАБОРАТОРИИ. Существует несколько методов получения фенолов в лабораторных условиях. Их можно синтезировать с довольно хорошим выходом при плавлении ароматических сульфокислот со смесью дкого натра и едкого кали (реакция щелочного плавления ) при а омпературе 300 °С с последующим добавлением кислоты. Плавлением р-нафта.тшнсуль-<рокислоты с едким натром синтезируют обычно р-пафтол, хотя этот способ малопригоден для лабораторного получения самого фенола. [c.288]

НСО)2СН , а также анионов галогенов (наиб, важны рьции с Р ). При этом замещаемой группой могут служить атомы галогенов, нитро-, амино-, гидрокси-, алкокси-, алкилтио- и сульфогруппы, реже-атомы водорода. Такие р-ции часто реализуются в жестких условиях, напр, щелочное плавление солей сульфокислот проводят при т-рах порядка 300-400 "С (в расплаве щелочи при атм. давлении или в водном р-ре щелочи при повыш. давлении) АгЗОзКа + 2Ь аОН AЮNa -Н КзгЗОз -I- Н О. Р-ции облегчаются в присут. соединений Си и особенно при наличии в орто- или паря-положении к уходящей группе ориен-тантов П рода. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология