Трихлорметил-радикал

Под действием света или перекиси образуются радикалы брома и трихлорметила. На первой стадии развития цепи радикал ОдС-атакует олефин и, присоединяясь к нему, образует радикал, кото [c.416]

С точки зрения наблюдаемой специфичности присоединения к КСН=СН2 понятно, что более подходящей системой для изучения факторов, оказывающих ориентирующее влияние на присоединение, является несимметрично замещенный олефин, К СН=СНК", в котором можно заметить влияние изменений в К и К" на направление присоединения. Существует значительно меньше информации о радикальном цепном присоединении к олефинам, не имеющим конечной двойной связи, хотя Хуанг [72] установил порядок устойчивости промежуточных радикалов, образующихся пз подобных олефинов. К сожалению, лишь для немногих из изученных им систем удалось дать количественный анализ результатов. Тем не менее был получен очень обоснованный порядок относительных стабилизирующих эффектов. Так, для присоединения радикала трихлорметила [c.355]

Увеличение степени хлорирования радикала RH- делает соответствующий пероксидный радикал менее стабильным и может привести к практической независимости результатов от присутствия кислорода и в области более низких температур, как это имеет место при хлорировании трихлорметана. [c.42]

Радикал трихлорметила реагирует с олефипом, образуя новый свободный радикал, который вторично отрывает атом хлора у четыреххлористого углерода, стабилизируется, причем снова образуется трихлорметильный радикал. Эта цепная реакция между радикалами протекает до тех пор, пока, [c.583]

Сведения о стереохимии реакций освободительного присоединения к олефинам ограничены. Присоединение бромтрихлорметана к цис- или транс-2-бутенам дает в каждом случае идентичную смесь двух диастереоизомеров 1 1 аддуктов присоединения. Это указывает на то, что радикал З-трихлорметил-2-бутил (СНзСН(СС1з)СНСНз) (как предполагают пирамидальный) образуется в результате присоединения трихлор-метильного радикала либо к цис-, либо к горакс-2-бутену и до продолжения реакции имеет достаточное время жизни для достижения конформационного равновесия [83]. Гомолитическое присоединение НВг к ациклическим олефинам при комнатной и более высокой температуре также не стереоспецифично. С другой стороны, при очень низких [c.365]

В качестве огнезащитных пластификаторов широкое применение нашли фосфорсодержащие пластификаторы [220— 221]. Известное распространение получило положение о том, что добавление в состав композиции пластиката окислов сурьмы является решающим фактором для придания пластикату огнестойкости [222—223]. Авторы работы [224] считают, что это положение справедливо только для композиций на основе диэфирных пластификаторов. У композиций, пластифицированных фосфатными пластификаторами и хлор-парафином, такого эффекта при добавлении окислов сурьмы не наблюдается. Статистическая обработка результатов испытаний показала, что огнестойкость пластикатов с увеличением содержания в них смеси фосфатных пластификаторов и хлорпарафинов несколько возрастает. Из этого авторы работы [224] заключают, что смесь фосфатный пластификатор — хлорпарафин сама по себе менее воспламеняема, чем ПВХ-Это вытекает также из того, что непластифицированный ПВХ имеет гораздо меньшую огнестойкость, чем композиция ПВХ, пластифицированная фосфатным пластификатором или его смесью с хлорпарафином. Кроме фосфорсодержащих пластификаторов и хлорпарафинов, огнестойкость пластикату придают следующие пластификаторы диалкилхлорэндаты [71], пентахлордифенил (совол) [225—226], сложные эфиры а-(1,1,1-трихлорметил)-бензилового спирта [227] и другие [228]. Скорость испарения большинства мономерных пластификаторов из плевок выше, чем из самой массы пластификатора [43], хотя сам по себе этот факт не получил до сих пор квалифицированного объяснения. Увеличение длины спиртового радикала пластификаторов—эфиров дикарбоновых кис- [c.213]

Совместная нолимеризация олефинов и сернистого ангидрида может протекать под действием света и иерекисей кислот. Однако обычно она с трудом поддается контролю. Хороший метод контролирования молекулярного веса получающихся сополимеров заключается в применении бром-трихлорметана в качестве вещества, образующего радикал ири фотохимическом инициировании [181]. Для иницииронапия реакции совместной нолимеризации сернистого ангидрида с олефинами, приводящей к образованию полисульфоиов, с большим успехом была ирнменеиа также смесь аскаридола и бромистого водорода [181]. [c.243]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология