Кривая Гиддингса

Профиль растворителя. Как движение фронта растворителя, так и распределение растворителя вдоль пути зависят от хроматографической методики [67,68]. Гиддингс с сотрудниками [68] использовали для такого распределения название профиль растворителя . Они исследовали некоторые профили при горизонтальной хроматографии на бумаге с радиальным и односторонним распространением растворителя. В этой связи особенно интересно одностороннее распространение, когда растворитель движется перпендикулярно линии старта. На рис. 59 для этого случая приведены кривые, соответствующие различным интервалам времени. Интересно и важно, что следующие друг за другом в течение хроматографического процесса профили могут быть сведены к общему, характерному для данной хроматографической системы , основному профилю. Для этого заменяют расстояние z из рис. 59 приведенным расстоянием z/zf. Здесь z обозначает расстояние от линии старта (линия погружения) до наблюдаемой точки, Zf — расстояние от линии погружения до фронта растворителя (рис. 60). [c.108]

Рис. 1.10. Примеры явления перехода в колонках большого диаметра в соответствии с теорией Гиддингса. Тангенс угла наклона начальных участков кривых

Согласно Гиддингсу [1], рассматриваемые соединения при температуре 150 °С Те — 30 °С) находились примерно в середине колонки, а при температуре 120 °С — на расстоянии примерно одной четверти длины колонки от ее входа. Желательно, чтобы эффективность колонки была максимальной, т. е. была оптимальной скорость потока газа-носителя, именно в этот период, а не раньще, когда соединения едва продвигаются вдоль колонки, и не позже, когда они уже вышли из колонки. Вследствие асимметричности кривой Ван-Деемтера (рис. 8.2) скорости, превышающие оптимальную величину и наблюдающиеся при низких температурах (рис. 8.1), будут в меньшей степени влиять на эффективность колонки, чем скорости ниже оптимальной величины (предполагая, что величины обоих отклонений одинаковыми по абсолютной величине), наблюдающиеся при высоких температурах. В качестве первого приближения можно установить температуру колонки около 170°С и подобрать перепад давлений, обеспечивающий оптимальную скорость потока газа при этих условиях. При этом жертвуют эффективностью, особенно на последнем этапе разделения, но обеспечивают ее максимум там, где это требуется. Если особенно важного этапа в процессе разделения нет, то рекомендуется обеспечить оптимальную скорость потока газа-носителя на последнем этапе программирования температуры колонки с тем, чтобы в течение большей части цикла разделения работать при скорости потока большей. [c.113]

Выражение, введенное Гиддингсом, лучше описывает форму кривой Я([х) по сравнению с членом, описывающим вихревую диффузию. При расчетах по уравнению, в которое вместо члена А введена формула Гиддингса, возникают лишь положительные значения коэффициентов. [c.46]

Поэтому оценка члена внутренней массопередачи производилась по методу Гиддингса [2. В этом методе кривые ВЭТТ снимаются для двух газов-носителей и экспериментальные [c.23]

Для тонкопористых адсорбентов и для вязких подвижных фаз величина С значительно выще [17]. Как показал Гиддингс [3], размывание, вызываемое конечной скоростью массопередачи, в жидкостной хроматографии может происходить как непосредственно в неподвижной фазе, так и в элюенте, находящемся в неподвижном состоянии внутри пор адсорбента. Эти вклады в величину /г в различной степени зависят от коэффициента емкости колонны Кс (см. разд. 12.5). Так, для неподвижной фазы на кривой Н — V величина С проходит через максимум при /(с = 1. В то же время массопередача в застойную часть подвижной фазы (в порах) постепенно растет до максимального значения при Кс °о. [c.257]

Харрис и Хэбгуд [59] решили это уравнение графически н численно, а Гиддингс [58]—приближенно. Бауман и др. [62] предложили методику для регулирования температурной шкалы и получения одной кривой для всех анализируемых веществ. Роуан [60] представил семейство кривых, которые дают возможность расчетов для ГХ при постоянном давлении. Доуз [61] использовал компьютерное интегрирование. [c.109]

Гиддингсу и сотр. [25] нри двалении до 2000 атм удалось добиться величины Ее около 16 000 при средней скорости выше 2000 см/сек, что соответствовало скорости на выходе из колонки, приближающейся к скорости звука. На рис. 11.4 приведена кривая зависимости эффективности к, т. е. приведенной ВЭТТ (отношение Я к диаметру) капиллярной колонки, стенки которой [c.53]

Приведенные поправки / и Р2 на сжимаемость газа-носите-ля в уравнении ВЭТТ (с учетом замеченных опечаток в тексте) совпадают с выражениями, полученными ранее Гиддингсом в предположении гауссовой формы кривой (в рамках модели Ван-Деемтера). Развитый подход на основе теории метода моментов имеет преимущество в том, что позволяет оценить влияние перепада давления на высшие моменты кривой. Аналогичную задачу решал в своей работе Цабек [50]. Кан [51] и Пето [38] рассмотрели роль динамической диффузии в капиллярной колонке, покрытой тонкой пленкой жидкой фазы. Внутренняя диффузия рассматривалась так же, как и в ГЖК, скорость массообмена между фазами принималась линейной (5). В рамках допущений Голея [52] принимали параболическое распределение скорости потока по сечению и получили выражение для соответствующего члена уравнения ВЭТТ, сходное с известным результатом Голея [c.49]

Второй вариант метода моментов нашел также применение для анализа хроматографического процесса при нелинейной изотерме адсорбции. Буйс и Клерк [83—85] получили выражения для первых трех моментов выходной кривой при изотерме, описываемой полиномо м второй степени для случая продольной диффузии и мгновенного установления равновесия. В [86] показано, что при определенных значениях параметров Л]/ изменяется пропорционально ЯЯ, и получено полуэмпирическое выражение для него. В [87] с использованием неравновесной теории Гиддингса получены выражения для моментов при наличии кинетики массообмена. Делается вывод, что эффекты, связанные с конечностью скорости установления равновесия, не вносят в решение новых качественных особенностей. Калиничев и Золотарев [88] методом [c.52]

Если пренебречь вкладом мертвого объема в удерживаемый объем, то расчеты существенно упрощаются. С капиллярными колонками такое упрощение может привести к большим ошибкам, тем не менее во многих случаях оно дает приемлемое приближение. Роуэн построил ряд характеристических кривых и предложил числовое приближение, подходящее для этого случая. Гиддингс вывел аналитическое уравнение для относительно низких начальных температур без учета мертвого объема. [c.131]

Теперь можно обсудить, как будет изменяться температура удерживания при регулярном одновременном изменении log Л и АЯ, характерном для гомологических рядов. Гиддингс [51 рассмотрел этот вопрос при выводе его приблизительного выражения для температуры удерживания, данного уравнением (4-37). Он сделал вывод, что линейная зависимость между температурой удерживания и АЯ может существовать только тогда, когда величина А постоянна, и что непрерывное уменьшение log А и АЯ вызовет искривление линии зависимости в сторону более низких температур удерживания. Для дальнейшего исследования этого эффекта были вычислены по уравнению (3-45) характеристические кривые для некоторых комбинаций А и АЯ и была исследована связь между температурой удерживания и АЯ. На рис. 74 показана зависимость между температурой удерживания и АЯ для различных программ при постоянном значении А. Если температура удерживания в достаточной мере превышает начальную температуру, то зависимость линейна. На рис. 75 показаны подобные графики для непрерывного линейного изменения log А и АЯ, такого, какое бьио найдено в действительных гомологических рядах. В противоположность рис. 74 здесь проявляется отчетливое искривление, и линейность температуры удерживания является только приближенной даже в ограниченных пределах АЯ. [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология