Агрегация цепей

Многие относительно простые периодичные полисахариды, например целлюлоза и крахмал, в упорядоченном состоянии нерастворимы. Это объясняется, во-первых, тем, что принятие упорядоченной конформации обычно облегчает укладку цепей за счет благоприятных нековалентных взаимодействий между ними для минимизации общей потенциальной энергии и, во-вторых, тем, что упорядочение цепей приводит к повышению их жесткости и снижению конформационной энтропии, которая играет важную роль в процессе растворения. Следовательно, агрегация цепей и осаждение являются более выгодными процессами даже в тех случаях, когда взаимодействие типа полимер — полимер лишь незначительно предпочтительнее взаимодействий типа полимер — растворитель и даже когда упаковка молекул не упорядочена. Поэтому в упорядоченном состоянии молекулы полисахарида продолжают существовать в растворе только при наличии благоприятных дополнительных факторов. [c.297]

Коллагеновые волокна (фибриллы) образуются при агрегации цепей проколлагена. Эти фибриллы играют роль центров кристаллизации при остеогенезе, росте костей. [c.127]

Агрегация цепей в аморфных полимерах предполагает взаимную ориентацию макромолекул без обязательной ориентации [c.33]

КоллагеноБые волокна (фибриллы) образуются при агрегации цепей проколлагена. В процессе роста костей, остеогенеза, эти фибриллы играют роль центров кристаллизации, на которых растут игольчатые кристаллы океиапатита Саю(Р04)б(ОН)2. [c.255]

Резкое уширение сигналов ЯМР в С0С1з может быть связано с агрегацией [107, 111, 118]. Показано [142], что ПБ-1-Г в хлороформе существует в жидкокристаллическом состоянии. В более разбавленных растворах полимеров (ниже 5%) мезо-фаза может не существовать, однако агрегация цепей сох раняется, как это следует из незав исимости ширины линий от концентрации полимера. Дипольное уширение (см. разд. 1.5) аналогично набл10дае-мому для нативных белков (см. гл. 14), но последнее несколько сильнее. Молекулярные массы доменов с жидкокристаллической структурой составляют около 10 для полимера с СП = 55 и могут [c.312]

Полиизобутилен [106, 113, 114]. Данные по полиизобутилену удается спрямить в тех же координатах, по только в области не слишком больших концентраций, до 40—50% (рис. 12). То обстоятельство, что кривые отклоняются только вверх от прямой, свидетельствует об усилении взаимодействия полимерных цепей между собой в области высоких концентраций. Это вполне согласуется с представлением о структурообразовапии в концентрированных растворах [100]. Ясно, что в этом случае следует говорить не о зацеплениях, а о структурах типа надмолекулярных, приводящих к агрегации цепей. Температура стеклования полиизобутилена выше, чем у полисилок- [c.177]

Полиакрилаты четвертичных аммониевых оснований (тетраметил- и триэтилфениламмония, рис. 3, е и 3, г соответственно) дают картину агрегации цепей, аналогичную полиакрилату цезия. Вторичные структуры, образованные соединением агрегатов ценей, представляют собой типичные фибриллярные структуры. Отдельные фибриллы исходя из размеров 40—90 А в поперечнике образованы параллельным соединением в пачки асимметричных молекулярных цепочек по 5—12 штук. [c.115]

Хороший обзор работ по термодинамике растворов высокополимеров дан на русском языке в статье А. Тагер [56]. Дальнейшее развитие статистической теории растворов высокополимеров дал А. Жуховицкий [55]. Он указал, что при сближении двух молекул полимера в результате уменьшения числа способов размещения этих молекул происходит убывание молекулярной энтропии Д5я, (г), которое приводит к отталкиванию их друг от друга. Этот новый тип молекулярного взаимодействия выражается и в отрицательном отклонении от закона Рауля. Молекулы высокополимеров должны испытывать энтропийное отталкивание не только друг от друга, но и от лкбой поверхности. Подсчеты указывают на довольно значительную величину этого эффекта. Автор проводит аналогию между энтропийным отталкиванием молекул и отталкиванием замкнутых электронных оболочек молекул, которая распространяется на ряд деталей явления. Конемные результаты автора аналогичны выводам Флори, но отличаются физической интерпретацией. С. Липатов (58) для объяснения осмотических аномалий растворов высокополимеров выдвигает в качестве одной из основных причин наличие агрегации цепей высокополимеров в растворах, приаавая энтропийным изменениям подчиненное значение. — Птгм. ред. [c.158]

Данные, полученные при определении двойного лучепреломления в потоке у технической вискозы при концентрациях, обеспечивающих возможность приготовления пряжи, указывают на присутствие агрегатов молекул, которые легко разрушаются [248] при напряжении 0,00069 кг/см . По-видимому, эти агрегаты разрушаются, а после фильтрации прядильного раствора вискозы образуются вновь. Легкость, с которой эти агрегаты разрушаются под влиянием незначительного напряжения сдвига, убедительно-доказьвает присутствие в вискозном растворе легко разрушающихся агрегаций цепей ксантогената целлюлозы, а не кристаллитов исходной целлюлозы. Ст таких переменных процесса приготовления вискозного раствора, как источник происхождения целлюлозы, продолжительность предсозре--вания, ссдержание сероуглерода, созревание и разбавление — зависит количество, но ке размеры агрегатов. [c.286]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология