Динитрофенилгидразин, синтез

В трехгорлой колбе емкостью 250 мл, снабженной мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником (рис. 3 в Приложении I), растворяют 10,1 г 2,4-динитрохлорбензола (синтез см. стр. 150 вызывает ожоги кожи правила работы см. стр. 268) в 50 мл этилового спирта. Затем в реакционную смесь прибавляют раствор, полученный смешением 30 мл этилового спирта, 25 мл воды, 5,7 г ацетата калия (или 4,7 г ацетата натрия) и 3 г 70—807о-ного гидразингидрата (см. примечание). Кипятят содержимое колбы с обратным холодильником при постоянном перемешивании в течение 1 ч. Основная масса 2,4-динитрофепилгидразина выпадает в течение первых 10 мин. По окончании кипячения смесь охлаждают в ледяной воде, осадок отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают сначала 10 мл теплого (60 °С) этилового спирта (для удаления непрореагировавшего 2,4-динитрохлорбензола), а затем 10 мл нагретой до 80—90 воды и сушат на воздухе. Выход 6 г (60% от теоретического) т. пл. 190—192°С (с разл,). Препарат может быть перекристаллизован из н-бутилового спирта (30 мл на 1 г 2,4-динитрофенилгидразина). [c.183]

Предложите несколько путей синтеза 2,4-динитрофенилгидразина. [c.217]

Если галоид находится в цис-тпожекии по отношению к отщепляемому водороду, то катализируемое основаниями элиминирование галоидоводорода обычно протекает неудовлетворительно. В конечной стадии первого практически осуществленного синтеза кортизона принадлежащий к 5р-ряду 4р-бром-3-кетон подвергался с-элиминированию. При использовании пиридина, лутидина и других оснований выходы не превышали 25%. Однако Мэттокс и Кендолл обнаружили (1942), что этот бромкетон реагирует с 2,4-динитрофенилгидразином с отщеплением брома и образованием красного 2,-4-динитрофенилгидразона ненасыщенного кетона с выходом 70% (соответствующие производные насыщенных кетонов окрашены в желтый цвет) [c.483]

В случае пространственно затрудненных гидразинов, таких как 2-нитрофенил- или 2,4-динитрофенилгидразин, выходы продуктов падают по ряду этилортоформиат, этилортоацетат, этилортобензоат, в то время как для 4-нитрофенилгидразина зависимость обратная. Синтез проводят кипячением компонентов с отгонкой спирта. Побочно образуются ди-[К-амино]-амидины. [c.136]

Синтез м-оксиэтилиденбензолсульфонилфторида. В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 20,2 г (0,1 М) л-ацетобензолсульфонилфторида и 100 мл 30%-ного раствора изопропилата алюминия (0,1 М). Колбу соединяют с коротким обратным холодильником, вернюю часть которого С помощью изогнутой трубки соединяют с небольшим нисходящим холодильником. Медленно отгоняют на водяной бане при 70—80° смесь ацетона с изопропиловым спиртом, при этом пары спирта частично конденсируются. Смесь в реакционной колбе кипятят так, чтобы перегонка шла Со скоростью 7— 10 капель в минуту. Перегонку ведут 10—12 часов, до получения в дистиллате отрицательной реакции на ацетон (реакция с 2,4-динитрофенилгидразином). [c.177]

В 2,4-динитрофенилгидразине в результате электроноакцепторного влияния двух нитрогрупп нуклеофильная сила аминогрупп заметно уменьшена. Поэтому карбонильной активности альдегида или кетона оказывается недостаточно для образования соответствующего гидразона. Приходится активировать карбонильную группу путем ее поляризации протонированием (см. разД. 4.2.2) и проводить синтез 2,4-динитрофенилгидразонов [c.228]

При синтезе морфина [37] р-дигидротебаинон III переводили в ненасыщенный кетон V через бромкетон GIV путем обработки бромкетона динитрофенилгидразином и расщеплением [c.513]

Для получения арилгидразинов используют гидразинолиз, примером чего служит синтез 2,4-динитрофенилгидразина из 2,4-дипитрохлорбензола (СОП, 2, 229 выход 85%) [c.335]

Кромвеллу удалось доказать наличие в белладонне как аргинина, так и путресцина. Он показал также, что экстракты белладонны способны окислять путресцин до аммиака и соединения, реагирующего с 2,4-динитрофенилгидразином как альдегид и определяемого при помощи этого реагента колориметрически. Полагают, что это вещество является янтарным диальдегидом или о-аминомасляным альдегидом, или их смесью, хотя ни один из них не удалось выделить и идентифицировать. Совсем недавно Джемс и Биверс выделили из листьев и корней белладонны полифенолазу, которая в определенных условиях окисляет /-орнитин в а-кето-о-аминовалериановую кислоту. В простейшем синтезе тропинона по Робинсону (см. атропин) янтарный диальдегид конденсируют с метиламином и ацетоном поэтому если предположение Крохмвелла об образовании янтарного диальдегида в описываемом им опыте справедливо, то это является дальнейшим подтверждением правильности теории Робинсона и, кроме того, первым шагом на пути к наблюдению, хотя бы косвенному, за протеканием такого синтеза в ра- тении. [c.17]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология