Диэлектрическая радиоспектроскопия

Рис. УП.1.1, Типы объемных резонаторов, применяемых в диэлектрической радиоспектроскопии. Обозначения см. в тексте

Следовательно, методами диэлектрической радиоспектроскопии мож- [c.125]

ДИЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ РАДИОСПЕКТРОСКОПИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.95]

При изучении структуры индивидуальных жидкостей и концентрированных растворов существенную пользу могут принести рентгенография, радиоспектроскопические измерения и релеевское рассеяние света. Преимущество этих методов состоит в том, что исследователи располагают теорией, устанавливающей вполне определенную связь между результатами измерений и строением жидких фаз. Вопросы рентгенографии жидкостей обсуждаются в следующей главе. Здесь мы дадим некоторое представление о возможностях анализа данных, получаемых методами диэлектрической радиоспектроскопии и релеевского рассеяния света. [c.108]

Важные, хотя и косвенные сведения о строении жидких веществ, дают методы, позволяющие судить о кинетике и механизме быстрых физико-химических процессов, протекающих в жидкостях. Некоторые из таких методов охарактеризованы в кн. Е. Н. Еремина [5]. В последнее время больщих успехов достигли сверхвысокочастотная диэлектрическая радиоспектроскопия и акустическая спектроскопия. С помощью акустических методов стали доступны исследованию процессы перестройки ассоциатов и комплексов, протекающие за периоды времени до 10 включительно. Методы диэлектрической радиоспектроскопии позволяют наблюдать даже процессы, протекающие за 10 с. [c.112]

Чтобы анизотропные флуктуации существенно повлияли на свойства жидкости и могли, следовательно, быть замеченными, достаточно изменить ориентацию лишь небольшого числа частиц. Например, если только одна из каждой 10 ООО полярных молекул жидкости ориентирована в некотором определенном направлении, а остальные распределены изотропно, то и в этом случае возникает электрический момент М, поле которого будет иметь напряженность, равную примерно 100 В/см. Для переориентации одной молекулы в среднем требуется время не менее 10 с. Неравенство (VII. 6) выполняется. Сведения о механизме процессов образования анизотропных флуктуаций были получены в основном с помощью диэлектрической радиоспектроскопии и рассеяния света. Анизотропные флуктуации могут возникать (или исчезать) в ходе следующих процессов. [c.149]

Эта реакция не имеет теплового и объемного эффектов. Ока не вносит вклада во флуктуацию плотности и вязкое течение, но изменяет поляризацию жидкости и, следовательно, наблюдается методами диэлектрической радиоспектроскопии. [c.173]

Иванова О.И, Диэлектрическая радиоспектроскопия жидких углеводородов Автореф, дис....канд. хим. наук. М., 1985. 18 с. [c.186]

Основы диэлектрической радиоспектроскопии быстрых реакций в жидких фазах были заложены в работах П. Дебая, Л. Онзагера, Д. Кирквуда и ряда других физиков [15—17]. Обширные измерения ди- [c.5]

ДИЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ РАДИОСПЕКТРОСКОПИЯ ЖИДКОСТЕЙ [c.49]

Диэлектрическая радиоспектроскопия жидкостей изучает комплексную диэлектрическую проницаемость е жидких диэлектриков в области частот радиоволн от О до 10 Гц [c.49]

Экспериментальные методы диэлектрической радиоспектроскопии описаны в [18, 19,22,24] теоретические основы излагаются в [20—23]. Здесь будут описаны физические принципы, на которых базируются методы диэлектрической радиоспектроскопии изотропных жидкостей. Приложения этих методов будут обсуждаться во второй части книги. На изотропный жидкий диэлектрик, находящийся при заданной [c.49]

Магнитную проницаемость диэлектриков с точностью, достаточной для задач диэлектрической радиоспектроскопии, можно принять равной единице. Для неферромагнитных тел отклонения (х от I не превышают Ю" — 10 . Магнитное поглощение будем считать отсутствующим. [c.50]

При теоретическом анализе экспериментальных данных, получаемых методами диэлектрической радиоспектроскопии, необходимо располагать сведениями о поляризуемостях и электрических моментах диполей молекул. [c.53]

Существуют методы, позволяющие получать сведения непосредственно о нормальных реакциях, т. е. о группах зависящих друг от друга естественных реакций. Во многих случаях методы дают информацию лишь об одной, двух или трех нормальных реакциях и этого оказывается достаточно, чтобы выяснить физическую природу и механизмы множества соответствующих естественных реакций. Связь между естественными и нормальными реакциями кратко обсуждалась в 7. Более подробно она будет проанализирована во второй части этой книги. Экспериментальные методы, о которых идет речь,— акустическая спектроскопия, диэлектрическая радиоспектроскопия и релеевская спектроскопия—охарактеризованы в этой главе. [c.106]

Отклик системы на внешнее механическое или электрическое воздействие во многих случаях определяется механизмом реакции, а также строением исходных реагентов и продуктов реакции. Так, напри-мир, в окрестности термодинамического равновесия акустические методы позволяют наблюдать лишь те реакции, которые сопровождаются изменением энтальпии или объема системы или тем и другим вместе. С помощью диэлектрической радиоспектроскопии обнаруживаются только те реакции, которые приводят к изменению поляризации жидкости во внешнем электрическом поле. Релеевская спектроскопия фиксирует реакции, которые изменяют анизотропию поляризуемости жидкой фазы. Поэтому измерения акустического, диэлектрического или релеевского спектров сами по себе, без выявления вкладов естественных реакций, уже несут важную информацию о физической природе и механизмах соответствующих естественных реакций. Комплексное изучение жидкой фазы несколькими, а еще лучше многими методами, позволяет выявить всю совокупность естественных элементарных реакций, происходящих при тепловом движении, и дать наиболее обоснованные выводы о механизмах таких реакций. [c.106]

Теперь надо сказать об исследованиях реакций ассоциации. Ассоциаты бензола имеют небольшой электрический момент диполя порядка 0,20, возникающий за счет перераспределения электронной плотности в молекулах бензола при образовании связей С—Н. .. [50]. Поэтому реакциям ассоциации бензола должна соответствовать релаксационная полоса поглощения в спектре электромагнитных волн. Эта полоса обнаружена методами диэлектрической радиоспектроскопии [90, 9П. Указанной полосе поглощения соответствует время релаксации порядка 10 12 с. Аналогичные результаты были получены на основе анализа релеевских спектров бензола [92]. [c.109]

ДИЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ РАДИОСПЕКТРОСКОПИЯ ПРОСТЫХ НЕКОЛЛЕКТИВНЫХ ПРОЦЕССОВ [c.213]

Диэлектрическая радиоспектроскопия. Пусть через кювету, заполненную изотропной средой (жидкостью или газом), распространяется плоская монохроматическая электромагнитная волна. Жидкость или газ находятся в переменном электромагнитном поле. Ограничимся влиянием электрического поля ё , магнитное поле учитывать не будем. [c.213]

Определение (VI.209) сохраняет силу для любого изотропного диэлектрика, причем не только в тех случаях, когда поле ё постоянно, но и когда оно переменно. Диэлектрическая проницаемость е зависит от частоты поля v. В случае анизотропных сред диэлектрическая проницаемость представляет собой тензор 6,- . Диэлектрическая радиоспектроскопия проводит измерения диэлектрической проницаемости в зависимости от частоты v внешнего электрического поля в радиочастотном диапазоне, т. е. при частотах, лежаш,их в интервале от О до 10 Гц, что соответствует длинам электромагнитных волн в вакууме от оо до 3-10 м. В переменном поле, т. е. при v Ф О, диэлектрическая проницаемость — комплексная величина [c.214]

Следовательно, методами диэлектрической радиоспектроскопии можно наблюдать только те реакции и связанные с ними процессы релаксации, для которых справедливо неравенство (VI.239). Такие реакции влияют на величину диэлектрической проницаемости системы. Условимся называть их диэлектрически наблюдаемыми реакциями. Если 5<М )/5 = 0, то релаксационная сила равна нулю. Реакции, для которых 5<М >/й5=0, не могут быть обнаружены методами диэлектрической радиоспектроскопии. Это диэлектрически ненаблюдаемые реакции. [c.219]

Итак, в слабых полях методами диэлектрической радиоспектроскопии непосредственно наблюдаемы только те реакции, которые ведут к изменению среднего квадратичного электрического момента, а вместе с ним и диэлектрической проницаемости системы. [c.222]

Переход к другим внешним переменным. Допустим, например, что какой-либо процесс изучался с помощью методов акустической и диэлектрической радиоспектроскопии. В первом случае эксперимент дает времена релаксации и релаксационные силы во втором — Трт и (см. гл. VI). Чтобы сопоставить результаты, полученные разными методами, надо располагать соотношениями, позволяющими выполнять расчет Хрт, если известно Тр5, или же расчет тр , если дано тр . [c.258]

Метод диэлектрической радиоспектроскопии является одним из наиболее чувствительных методов физико-химического исследования веществ. [c.4]

Диэлектрическая радиоспектроскопия проводит измерения комплексной диэлектрической проницаемости в зависимости от частоты внещне-го электрического поля в диапазоне частот от О до я 1012гц, что соответствует длинам электромагнитных волн в свободном пространстве от ов до л 3 10-4 м. [c.117]

Ашеко АЛ. Диэлектрическая радиоспектроскопия и строение жидких алканов Автореф, дис,,,. канд. фиэ.-мат. наук. М,, 1984. [c.186]

Подчеркнем еще раз, что уравнения Коула — Коула, Дэвидсона — Коула и другие такого рода соотношения, описывающие экспериментальные данные об е и е", представляют собой не более чем сокращенный, условный, не имеющий теоретической базы, эмпирический способ характеристики результатов опыта. Для последовательного теоретического анализа данных диэлектрической радиоспектроскопии требуется расшифровка спектра на простые области дисперсии. Это может вызвать необходимость проведения дополнительных исследований. Если такие исследования выполнены, то сведения о релаксационных силах и временах релаксации дают богатую информацию о кинетике и механизме быстрых реакций в жидких фазах. [c.64]

Отсюда следует вывод, что исследуемая реакция не может быть и реакцией димеризации. Так как реакция не наблюдается ни диэлектрическими, ни релеевскими методами, то, если бы она была реакцией димеризации, строение димеров должно было бы быть таким, чтобы одновременно выполнялись соотношение 11 = 2 для дипольных моментов и соотношение у = 2 у для анизотропии поляризуемости. Первое из этих равенств требует, чтобы оси симметрии молекул в димере составляли угол 90°, а второе выполняется, когда оси симметрии образуют угол 55°. Поэтому, если реакция димеризации осесимметричных молекул не наблюдаемая методами диэлектрической радиоспектроскопии, она должна быть релеевски наблюдаемой. Если же реакция димеризации осесимметричных молекул релеевски не наблюдаема, она должна быть диэлектрически наблюдаемая. [c.234]

Новые данные о внутреннем строении жидкостей были получены позднее в результате исследования полярной структуры молекул, применения методов рентгеновского анализа, изучения диэлектрической проницаемости, ядерного магнитного резонанса и др. Обширный материал был получен в работах М. И. Шахпаронова и др. при применении методов акустической спектроскопии, диэлектрической радиоспектроскопии, а также изучения спектрального состава света после прохождения его через жидкость в различных условиях. [c.221]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология