Реакции димеризации

Димеризация (реакция димеризации) [c.233]

При пиролизе жидких нефтепродуктов на выходы непредельных углеводородов значительное влияние оказывает углеводородный состав сырья. Применение сырья с высоким содержанием парафинов (до 90%), в особенности -парафинов (60—70% от суммы парафинов), целесообразно, когда желательно получить этилен с минимальным выходом побочных продуктов. Сырье со сравнительно высоким содержанием нафтенов и низким содержанием парафинов дает меньше этилена, но позволяет повысить выходы фракции С4 — бутадиена и бутиленов. Парафины с разветвленной структурой дают при пиролизе сравнительно высокие выходы пропилена. Бутадиен, представляющ,ий несомненный интерес в качестве целевого продукта пиролиза, образуется в основном при первичном распаде нафтеновых углеводородов (преимущественно циклогексана) и протекании вторичных реакций димеризации этилена. Содержание непредельных углеводородов в жидком сырье пиролиза, как правило, незначительно, а ароматических — может достигать 20%. Однако ароматические углеводороды из-за их термостойкости остаются непревращенными в продуктах пиролиза. [c.17]

Сведения по термодинамике реакций олигомеризации олефинов в литературе весьма ограниченны. В основном они относятся к равновесию в реакциях димеризации олефинов с образованием а-олефинов. Данные о содержании димеров в равновесных газовых смесях в интервале температур 300—600 К приведены в табл. 10.1. Как видно из этой таблицы, при температурах до 500 К равновесные смеси содержат в основном более 50% димеров. При содимеризации олефинов выход олигомеров при тек же условиях еш,е выше. Так, для реакции содимеризации этилена с пропиленом в 1-пентеи при температурах 300—600 К и атмосферном давлении расчетным путем получены следующие данные [c.320]

Совсем недавно фирма Хамбл ойл разработала модифицированный процесс оксосинтеза, предназначенный для выработки спиртов g и ie [101]. В качестве сырья используется гептен. В этом процессе наряду с обычной реакцией гидрокарбонилирования имеет место реакция димеризации. Состав конечных продуктов характеризуется следующими данными (% вес.) [c.193]

Константы равновесия и их логарифмы для реакции димеризации нормальных 1-алкенов в -1-алкены 13] [c.325]

Наряду с изучением и усовершенствованием состава катализатора и условий проведения реакции димеризации ацетилена было разработано технологическое оформление процесса адиабатическим методом путем регулирования теплового режима сильно экзотермической реакции и поддержания необходимой температуры за счет испарения воды и продуктов реакции при циркуляции через раствор катализатора избытка ацетилена. Постоянство состава и концентрации компонентов раствора катализатора поддерживали добавлением подкисленной воды в количествах, необходимых для компенсации ее уноса. [c.710]

Реакции димеризации протекают с значительным выделением тепла, причем для мономеров С4 и выше теплота реакции [c.250]

Рассматривают энтропии различных ассоциативных процессов, в частности реакций димеризации в жидкой фазе (см. б, гл. I). Наи-. более подробно изучена димеризации циклопентадиена (по Дильсу— Альдеру) [20, 30]. Для суммарной потери энтропии поступательного и вращательного движений во многих бимолекулярных реакциях в растворе представляются вероятными значения вплоть до —45 кал/моль/град (0,189 кДж/моль/град) (стандартное остояние 1 М, 25°С). Это согласуется с оценками энтропии поступательных и вращательных степеней свободы молекул в газовой фазе (см. табл. 9). Пре- [c.52]

Большинство реакций димеризации и содимеризации низших олефинов на щелочных катализаторах протекает с заметной скоростью при температурах 80— 150 °С и давлениях 8—10 МПа. [c.324]

Реакцию -димеризации ацетилена ведут в барботажных реакторах адиабатическим методом. Необходимую температуру поддерживают за счет испарения воды и продуктов реакции при циркуляции через раствор катализатора избытка ацетилена. [c.420]

Изучение химического равновесия по спектрам поглощения в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной части спектра. (Можно рекомендовать изучение реакции димеризации родамина 6Ж и ЗБ, определение констант нестойкости в реакции комплексообразования роданистых комплексов, комплексов висмута с тиомочевиной.) [c.466]

Пока еще нет экспериментально доказанного химического механизма канцерогенной дезактивации полициклических ароматических соединений. Предполагают, что эффект этот можно в некоторых случаях приписать реакциям димеризации [42] или фотоокисления. В последнее время проведены интересные опыты по химической дезактивации канцерогенно-активной фракции газойля каталитического крекинга, выкипающей выше 370° С [43, 45 ]. Через тяжелую фракцию каталитического крекинга при температуре 200° С в течение 7 ч продували воздух. Канцерогенная активность газойля после такой обработки снизилась в два раза. [c.291]

Напишите реакции димеризации для пиперилена и хлоропрена. [c.56]

Конверсия пропилена составляет 70—85%. Так как реакция димеризации сопровождается выделением тепла, то в процессе применяют двухступенчатые трубчатые реакторы с отводом тепла циркулирующим в межтрубном пространстве углеводородным теплоносителем. [c.11]

Кетенам, подобно кумуленам, свойственна реакция димеризации. В зависимости от строения исходного кетена структура димеров может быть различной [c.94]

Реакциями димеризации и диенового синтеза получите следуюш,ие соединения [c.116]

Так как в реакции димеризации принимают участие две одинаковые молекулы, то величина эФФ определяется выражением [c.279]

Примером такого процесса служит реакция димеризации акрилонитрила (7.30). [c.254]

Напишите уравнения реакций димеризации для а) пиперилена [c.161]

При очень малых значениях йд или [R]o, а также при достаточно высоких скоростях вращения электрода ш, реакция димеризации анион-радикалов в приэлектродном слое практически не имеет места, значение 1/2 приближается к значению Eq и перестает зависеть от вышеупомянутых параметров. Выводы теории хорошо согласуются с данными эксперимента (например, рис. 7.18). [c.251]

Так, упомянутые процессы, ведущие к снижению эффективного заряда реагирующих частиц и тем самым уменьшающие отталкивательное взаимодействие между ними, повышают константы скорости реакции димеризации. Скорость димеризации нейтральных свободных радикалов в кислых растворах на несколько порядков выше скорости димеризации непротонированных частиц — анион-радикалов — в средах с пониженной протоно-донорной активностью. Образование ионных пар также приводит к росту константы скорости димеризации анион-радикалов (табл. 7.1) и зависимости ее эффективного значения от природы катионов фона и их радиуса (рис. 7.19). [c.252]

Как известно, в зависимости от условий полимеризации из одного и того же олефина могут быть получены различные вещества. Как упомянуто выше, газообразные при нормальных условиях олефины при каталитических процессах при определенной температуре и давлении склонны к ди- и тримери-зацпи. Эту реакцию широко псиользуют для промышленного получения моторных топлив с высоким октаповым числом. В частности, изобутилен с успехом используется для реакции димеризации в диизобутилен. Если применить другой катализатор и иные рабочие условия, тот же изобутилен, как уже было упомянуто, может полимеризоваться в высокомолекулярные твердые каучукоподобные вещества (оппанол, вистанекс). При воздействии безводным хлористым алюминием на жидкий изобутилен при комнатной температуре или на растворенный в инертном растворителе изобутилен протекает медленная реакция, в результате которой получается маловязкое масло с хорошим выходом. Оно обладает плохим индексом вязкости (вязкостно-температурной, характеристикой — ВТХ). [c.588]

Так, ацетон, ацетальдегид и эфиры конденсируются с образованием на первой стадии димеров. Из ацетальдегида можно получить также шестичленный цикл, так же как триоксан из СН О, паральдегид из СНзСНО и т. Д. Реакции димеризации диено зачастую обратимы. [c.514]

Обратимая реакция димеризации С2Г4 идет в газовой фазе при температурах 300—450° с образованием цикло-С . [c.581]

Реакция димеризации бутадиена в газовой фазе — реакция второго порядка по бутадиену. Кинетика этого процесса может быть изу- / чена при помощи измерения в определенные моменты времени давления реаги рующей системы при постоянном объеме. При 599,2 К для реакции [c.342]

Скорость мономолекулярных гомолитических реакций не зависит от растворителя и равна скорости реакции в газовой фазе. В табл. 31 приведены опытные данные по кинетике распада N265 в различных растворителях (реакция первого порядка). Распад М Об — сложный, многостадийный процесс, но при достаточно высоких давлениях константа скорости процесса определяется константой скорости спонтанного разложения К аОд. Приведенные данные хорошо подтверждают вывод о независимости скоростей гомолитической мономолекулярной реакции от растворителя. Ниже приведены константы скоростей бимолекулярной реакции димеризации циклопентадиена в различных растворителях при 323 К. [c.601]

Под олигомеризацией олефинов (алкенов) понимают обычно вырожденную (ограниченную) полимеризацию их с получением сравнительно низкомолекулярных жидких продуктов. Реакции димеризации, содимеризации и тримеризацин олефинов являются частными случаями олигомеризации. [c.319]

Тепловой эффект реакции димеризации ацетилена положителен. При катали-тической димеризации ацетилена помимо основного продукта — винилацетилена— образуются тримеры, тетрамеры, гексамеры и другие полимеры, ацетилена. Это обусловлено химической активностью ацетилена и связанной с этим способностью tro к многочисленным реакциям. [c.417]

Известно, что катионы переходных металлов активны в реакциях димеризации [8]. Если это справедливо и для взаимодействия этилена с изобутаном, то дезактивирование центров димеризации путем восстановления катионов до" металла (Ме+2 — -М.е°) приведет к потере каталитической активности. Восстановление вели в течение 12 ч в атмосфере водорода при 450 °С и 10 МПа. В результате получили каталнзатор, который был так же не активен в алкилировании изобутана этиленом, как цеолит aY. Этот опыт дополнительно доказывает справедливость предложенной выше двухстадийной схемы алкилирования этиленом. [c.86]

Взаимодействие У -бyтилeнoв с серной кислотой в значительной мере отличается от реакций изобутилена с серной кислотой. В последнем случае идут, по меньшей мере, три реакции димеризация изобутилена с образованием октиленов образование тяжелой фракции, состоящей из углеводородов Сд—Си (многие из которых— олеф Ины) образование углеводородов, растворимых в кислоте. В состав последних, вероятно, входят полимеры и трет-бу-тилсульфат. Некоторые из растворимых углеводородов при определенных условиях в присутствии изобутана реагируют друг с другом, образуя алкилат [9]. [c.94]

Скорость реакции димеризации оксида азота (IV) в тетроксид весьма высока, поэтому равновесие реакции 2 устанавливается практически мгновенно и соотношение оксидов N02 N204 определяется условиями этого равновесия, установившегося в газе. [c.221]

Применение комплексных никельсодержащих катализа-юров в реакциях димеризации и содимеризации низших оле-ф 1ноп подробно проанализировано и монографии [108]. [c.20]

Пока еще нет экспериментально доказанного химического механизма канцерогенной дезактивации полициклических ароматических соединений. Предполагают, что эффект этот можно в некоторых случаях приписать реакциям димеризации [33] или фотоокпсления. [c.215]

Фотохимическая реакция димеризации антрацена (А) 2 С14Ню = С28Н2о в растворе под действием излучения с длиной волны 366 нм протекает по следующему [c.79]

Пользуясь методом стационарных концентраций, выведите кинетическое уравнение для реакции димеризации, если — число поглощенных в 1 с квантов, или число образую цихся в I с электронно-возбужденных молекул А. [c.80]

Реакцию димеризации органической молекулы изучали в двух растворителях одинаковой полярности — гексане (т1= = 0,22 спз) и парафиновом масле (т1 = 13,3 спз). Определить истинную константу скорости реакции димеризации, если при 20° С величина эффективной константы скорости второго парядка в гексане в 10 раз больше, чем в парафиновом масле. [c.273]

Примером удачного применения метода может служить обнаружение свободного радикала метилпиридиния в ходе катодного восстановления соответствующего катиона (Дж. Гауделло и сотр.). Согласно имевшимся косвенным данным такой радикал весьма нестабилен и вступает в реакцию димеризации, константа скорости которой находится п пределах 10 —10 л/моль-с. Непосредственно обнаружить свободный радикал метилпиридиния (/) не удавалось. Однако проведение электролиза раствора соли, метилпиридиния в присутствии фенил-трет-бутилнитрона II) позволило зафиксировать спектр ЭПР радикала III), строение которого подтверждает факт образования в ходе электролиза свободного радикала (/), стабилизирующегося в результате химической реакции с фенил-трет-бутилнитроном [c.227]

Участвующие в реакции димеризации радикальные частицы иногда обладают способностью образовывать димерные продукты различного строения. В настоящее время установлено существование двойственной реакционной способности у свободных радикалов и ион-радикалов ароматических и гетероароматических карбонильных соединений (Л. Н. Некрасов, А. Д. Корсун, Л. Н. Выходцева, В. П. Гультей, Л. М. Коротаева). Димеризация таких частиц наряду с синтезом иинаконов (V) или гликолей приводит к образованию значительно менее устойчивых продуктов (VI), содержащих енольную группировку и являющихся результатом появления а-связи между атомом углерода карбонильной группы одной частицы и атомом углерода бензольного кольца, находящегося в параположении по отношению к карбонильной группе (взаимодействие по типу голова — хвост ). Так, димеризация свободных радикалов ацетофенона в кислой среде осуществляется в соответствии со следующей реакционной схемой [c.253]

В реакцию димеризации, за редким исключением, не вступают -ненасыщенные и а-, -замещенные карбоновые кислоты (типичные представители так называемых аномальных карбоксилатов). Это обычно связывают с их быстрым окислением до кар- бокатионов R+ или R Os ввиду относительно низкого ионизационного потенциала. Карбокатион преимущественно вступает в реакцию нуклеофильного замещения [c.293]

Влияние растворителя на скорость и механизм химических реакций (1968) -- [ c.135 , c.147 ]

Лекции по общему курсу химии ( том 1 ) (1962) -- [ c.231 , c.325 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.273 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.273 ]

Лекции по общему курсу химии Том 1 (1962) -- [ c.231 , c.325 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология