Радиоспектроскопия

Рис. УП.1.1, Типы объемных резонаторов, применяемых в диэлектрической радиоспектроскопии. Обозначения см. в тексте

Ср( ди радиоспектроскопических методов большое значение имеют методы магнитной радиоспектроскопии — ядерный магнитный резонанс (ЯМР) и электронный парамагнитный резонанс (ЭПР). Эти методы основаны на том, что в веш,естве, помеш,енном в сильное магнитное поле, индуцируются энергетические уровни ядер (ЯМР) и электронов (ЭПР), отвечающие изменению спина ядра или спина электрона. Спиновые энергетические переходы соответствуют поглощению квантов радиоволн. [c.147]

Одним из основных методов радиоспектроскопии, который также нашел широкое применение для исследования органических веществ, является метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Особенно распространен ядерный магнитный резонанс на протонах — протонный магнитный резонанс (ПМР). [c.146]

В учении о строении молекул исследуются геометрия молекул, внутримолекулярные движения и силы, связывающие атомы в молекуле. В экспериментальных исследованиях строения юлекул наибольшее применение получил метод молекулярно спектроскопии (включая радиоспектроскопию), широко используются также электрические, рентгенографические, магнитные и другие методы. [c.18]

Кроме указанных явлений, необходимо отметить, что величина кванта энергии СВЧ-поля соизмерима с разностью уровней в атомах и молекулах, что обусловило существование такой области науки, как радиоспектроскопия. [c.85]

Применение методов статистической физики к решению проблем химической термодинамики привело в 20-х годах к созданию статистической термодинамики и к возможности определять значения основных термодинамических функций веществ в состоянии идеальных газов на основе данных о строении молекул и о спектрах веществ. Правда, и в настоящее время возможности этого метода практически ограничиваются лишь простыми молекулами или молекулами, для которых такие расчеты упрощаются вследствие их симметрии. Однако большое значение имела прежде всего возможность определить значения энтропии и других величин двумя независимыми методами — методами классической термодинамики на основе калориметрических определений и методами статистической термодинамики на основе данных о строении молекул и их спектрах. В большинстве случаев этими двумя методами были получены хорошо согласующиеся значения энтропии, что. явилось убедительным доказательством надежности каждого из них. Позднее были выяснены и причины наблюдаемых в известных случаях расхождений, что привело к возможности использовать эти расхождения для определения параметров, относящихся к строению молекул (энергетический барьер внутреннего вращения и другие). В дальнейшем развитие радиоспектроскопии расширило экспериментальные основы расчетов, а использование электронно-вычислительных машин облегчило проведение их. В результате методы статистической термодинамики нашли широкое применение для определения основных термодинамических функций разных веществ в газообразном состоянии при самых различных внешних условиях и значительно способствовали быстрому увеличению фонда имеющихся данных. Однако эти методы сами по себе не дают в настоящее время возможности определять тепловые [c.18]

Микроволновые и радиочастотные спектры. В отличие от оптических спектральных приборов в радиоспектроскопе нет диспергирующего устройства, подобного призме или дифракционной решетке. Радиоспектроскоп — полностью электронный прибор очень высокой чувствительности. Его обязательными частями являются источник излучения, отражательный клистрон (область с V — = 1,5 — 0,5 см ), поглощающая ячейка, прибор для измерения частоты, детектор излучения СВЧ, усилитель детектированной мощности и индикатор. [c.150]

Радиоспектроскопы отличаются разрешающей способностью, не достигаемой в обычной спектроскопии, что позволяет измерять частоты с точностью до седьмого знака ( ), а ширину линий с точностью до 50 кГц. Благодаря этому в микроволновой радиоспектроскопии могут быть получены сведения о структурных характеристиках молекул, которые превосходят по точности данные других методов. Особенно больших успехов достигла микроволновая радиоспектроскопия при излучении свойств ядер, явления парамагнитного резонанса и др. [c.150]

Следовательно, методами диэлектрической радиоспектроскопии мож- [c.125]

Согласно соотношению (2) ближайшие к иону молекулы воды обмениваются чаще, чем молекулы НаО в чистой воде ( < ). Гидратация, когда А ,- > О, называется положительной, а когда А г < < О, —отрицательной. Границе между положительной и отрицательной гидратацией отвечает А ,- = О и x lx = 1. Величина А зависит от радиуса иона и строения его электронной оболочки. Так, для иона А 1,7 кДж/моль, а для иона Сз+ А — —1,4 кДж/моль ( = 17,9 кДж/моль). Явления положительной и отрицательной гидратации ионов исследуются методами ИК-спек-троскопии, ЯМР, радиоспектроскопии и др. [c.343]

В условиях все возрастающей доли сернистых нефтей в общем балансе нефтедобычи СССР автоматизация контроля производства на нефтеперерабатывающих заводах уже в ближайшие годы должна будет включать автоматизацию контроля содержания общей серы в нефтепродуктах. На основе применяемых в настоящее время лабораторных методов (лампового, сожжения в бомбе и трубках) нельзя создать автоматизированный контроль содержания общей серы. В этом отношении весьма перспективным является использование методов радиоспектроскопии. [c.423]

ДИЭЛЕКТРИЧЕСКАЯ РАДИОСПЕКТРОСКОПИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.95]

Сверхтонкая структура спектров ЭПР дает сведения о распределении электронной плотности в радикале, взаимодействии электрона с ядрами ближайших атомов. Метод ЭПР позволяет измерять концентрации радикалов. Минимальное количество радикалов, обнаруживаемое этим методом на современных радиоспектроскопах, составляет 10 моль, т. е. около 101 частиц в образце. [c.25]

Область Радиоспектроскопия ИК-спектро- скопия Спектроскопия в видимой области УФ-спектро- скопия Рентгено- структурный анализ Ядерные реакции под действием у-излучения [c.276]

По диапазонам изучаемых длин волн электромагнитного излучения различают гамма-спектроскопию, рентгеновскую, оптическую и радиоспектроскопию. Оптическая спектроскопия в свою очередь подразделяется на спектроскопию видимого излучения, инфракрасную и ультрафиолетовую. [c.170]

В радиоспектроскопических методах определяются частоты (длины) радиоволн, избирательно поглощаемых веществом. Среди радиоспектроскопических методов наибольшее применение в химии получили метод микроволновой газовой спектроскопии и методы магнитной радиоспектроскопии. [c.177]

Схема радиоспектроскопа приведена па рис. 108. Исследуемое вещество помещают в резонатор, который расположен между полюсами электромагнита. Через резонатор пропускают радиосигналы, интенсивность которых отмечается регистрирующим прибором. При проведении исследования частоту радиоволн поддерживают постоянной, а напряженность поля постепенно повышают. [c.178]

Строение и свойства полимеров в последние годы начали исследовать методами радиоспектроскопии. Наиболее важен раздел радиоспектроскопии, связанный с магнитными свойствами электронных оболочек молекул и атомных ядер, поэтому его называют спектроскопией магнитного резонанса или просто магнитным резонансом, обусловленным поглощением энергии переменного магнитного поля имеющимися в веществе магнитными моментами, которое происходит на резонансной частоте. [c.267]

Недавнее развитие радиоспектроскопии, электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) и ядерного магнитного резонанса (ЯМР) сделало доступными два новых пути обнаружения свободных радикалов и метастабильных промежуточных соединений, образующихся в ходе химических реакци11. Атомы и радикалы с неспаренпыми электронами, помещенные в однородное магнитное поле, будут поглощать микроволны соответствующей частоты. Концентрации радикалов порядка 10 М могут быть обнаружены в пробе всего лишь 0,1 мл. Этим методом можно наблюдать многие радикалы и парамагнитные вещества. [c.99]

Пути эксперимеитального исследования строения молекул. Энергетические параметры различных процессов, происходящих в молекулах, наиболее удобно определять путем исследования спектров этих молекул. Каждая линия спектра всегда отвечает какому-то определенному изменению состояния молекулы и количественно характеризует происходящее при этом изменение энергии молекулы. В свободных атомах такими процессами могут быть только переходы электронов, а в молекулах, кроме того, — изменения энергии колебания атомов или, атомных групп, составляющих данную молекулу, изменения энергии вращения молекулы в целом или вращения одной части ее относительно другой. Энергетические эффекты этих процессов сильно различны и относятся к разным областям спектра от ультрафиолетовой и видимой части его до инфракрасной и микроволновой областей, т. е. до области радиочастот (радиоспектроскопия). Таи как различные изменения состояния молекулы могут происходить одновременно, накладываясь одно на другое, то все это приводит к большой сложности моле кулярмых спектров. После того как научились расшифровывать такие спектры были получены чрезвычайно ценные и многообразные данные, количественно ха рактеризующие различные процессы, происходящие в молекулах данного веще ства, и многие особенности их внутреннего строения. [c.89]

Здесь представлены главным образом работы, основанные на использовании методов статистнческой термодинамики. Развитие радиоспектроскопии сильно расширило экспериментальную базу этих методов и способствовало дальнейшей разработке теории их. Одновременно и методы расчета по молекулярным постоянным во многих случаях стали доступнее на основе использования методов сравнения. Однако, сильное расширение расчетов такого рода нередко сопровождалось, к сожалению, снижение их строгости, что привело к накогГлению в литературе данны.х, обладающих сомнительной ценностью. [c.466]

На этом явлении и основан метод ЭПР при постоянной частоте электромагнитного излучения и медленном изменении внешнего магнитного поля регистрируется изменение поглощаемой в образце мощности. В применяемых спектрометрах ЭПР автоматически регистрируется интенсивность поглощения или ее производная как функция напряженности статического магнитного поля. Обычно в спектрометрах ЭПР при напряженности Я = 3200Э (1Э (эрстед) = [1000/4п]А/м) явление резонанса наблюдается при частоте излучения ч 9000 мГц (>. = 3 см), т. е. в радиочастотной области (радиоспектроскопия). По интенсивности полосы в спектре ЭПР можно судить о концентрации частиц с неспаренными спинами электронов в веществе. [c.148]

Исследование дистиллятов вторичного происхождения методами радиоспектроскопии и масс-спектрометрии. Унгер Ф.Г. В кн. Схемы и процессы глубокой переработки нефтяных остатков. Сб.научн.трудов. М..ЦНИИТЭнефтехим,1983,с.17-26. [c.128]

Диэлектрическая радиоспектроскопия проводит измерения комплексной диэлектрической проницаемости в зависимости от частоты внещне-го электрического поля в диапазоне частот от О до я 1012гц, что соответствует длинам электромагнитных волн в свободном пространстве от ов до л 3 10-4 м. [c.117]

Эта реакция не имеет теплового и объемного эффектов. Она не вносит вклада во флуктуацию плотности и вязкое течение, но изменяет поляризацию жидкости и, следователыю, наблюдается методами диэлектрической радиоспектроскопии. [c.173]

Шахпаронов М.И., Галиярова Н.М. Диэлектрическая радиоспектроскопия водных растворов М,М-диметилформамида и диметил-сульфоксида//Фиаика и физико-хими жидкостей. М., 1980. С. 75- [c.185]

Ашеко АЛ. Диэлектрическая радиоспектроскопия и строение жидких алканов Автореф, дис,,,. канд. фиэ.-мат. наук. М,, 1984. [c.186]

С помощью радиоспектроскопии выделены нестабильные фрагменты асфальтосмолистых олигомеров на основе асфальта деасфальтиза-щш и кубовых остатков производства изопрена. Приведенные в табл. 3,11 результаты свидетельствуют, что асо)альтосмолистые олигомеры также как нефтеполимерные смолы типа пиропласта иглеют в своем составе непредельные - двойные и диеновые связи, обуславливающие метастабильность материалов. [c.43]

Принцип действия радиоспектроскопа заключается в следующем. Р адноволны, испускаемые генератором, проходят через волновод, наполненный исследуемым газом (при давлении —10- мм рт. ст.). Электромагнитная энергия радиоволн воспринимается детектором, сигналы которого после усиления подаются на пишущий прибор. Если исследуемое вещество поглощает кванты энергии в диапазоне излучаемых генератором, то регистрирующий прибор запишет кривую, изображающую зависимость коэффициента поглощения радиоволн от их частоты (длины, волнового числа). [c.177]

Магнитная радиоспектроскопия. К методам магнитной радиоспектроскопии относятся ядерный магнитный резонанс (ЯМР) и э.гектрон-ный парамагнитный резонанс (ЭПР). Эти методы основаны на том, что в веществе, помещенном в сильное магнитное поле, индуцируются [c.177]

Введение в современную теорию растворов (1976) -- [ c.5 , c.108 , c.112 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.491 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.491 ]

Основы физико-химического анализа (1976) -- [ c.389 ]

Краткий курс физической химии Изд5 (1978) -- [ c.89 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.271 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.3 , c.271 ]

История органической химии (1976) -- [ c.262 , c.316 ]

Химия алифатических и алициклических нитросоединений (1974) -- [ c.384 ]

Очерки кристаллохимии (1974) -- [ c.344 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.480 ]

История органической химии (1976) -- [ c.262 , c.316 ]

Аналитическая химия Часть 2 (1989) -- [ c.138 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.480 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.475 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.435 ]

Конфигурационная статистика полимерных цепей 1959 (1959) -- [ c.59 , c.62 , c.63 , c.101 , c.103 , c.132 ]

Краткий курс физической химии Издание 3 (1963) -- [ c.86 ]

Курс физической химии Издание 3 (1975) -- [ c.107 ]

Основы общей химии Т 1 (1965) -- [ c.101 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.99 ]

Основы общей химии том №1 (1965) -- [ c.101 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология