Изомеризация макромолекул

Присоединение протона необратимо. Образование цикла из иона карбония происходит раньше, чем депротонизация. Поэтому Ц. к. не сопровождается, как правило, 1 ис-тракс-изомеризацией макромолекулы (см. Изомеризация каучуков). Самая медленная. стадия Ц. к., определяющая скорость процесса,— атака протоном двойной связи. Порядок реакции в начальной стадии близок к первому независимо от применяемого катализатора. [c.439]

Поворотная изомеризация макромолекул при растяжении и энергетические эффекты в растянутых блочных полимерах [c.257]

Разумеется, учет поворотной изомеризации макромолекул при растяжении не изменяет формулы (8.4) для полной упругой силы образца, так как он не изменяет формулы (8.7) для полной упругой силы каждой отдельной цепи. [c.260]

Мы видим, что термомеханический метод исследования поворотной изомеризации макромолекул дает весьма ценные результаты, во многих случаях поддающиеся количественной трактовке. Можно констатировать, что представления о чисто энтропийном характере упругости полимеров в настоящее время опровергнуты как теоретически, так и экспериментально [c.275]

Другие методы исследования поворотной изомеризации макромолекул при растяжении [c.276]

О. Б. Птицыным [23. 46, 47] представлений о поворотной изомеризации макромолекул при их растяжении. Еще более непосредственное подтверждение этих представлений содержится в серии работ Б. 3. Волчка, В. И. Никитина и М. В. Волькенштейна [85-89] 3 также других авторов Э1] о исследованию растяжения полимеров методом поляризованных инфракрасных спектров. В этих работах было обнаружено значительное изменение интенсивностей ряда полос при растяжении таких полимеров, как поливинилацетат [ ], полиэтилен [ ], вулканизованный натуральный каучук [ ], гуттаперча [ П, изотактический полипропилен [8 . Э], полихлорвинил [9 и терилен [91]. Результаты работ [85-9(Г] сведены в табл. 12, частично заимствованную из диссертации Б. 3. Волчка [92]. [c.276]

Исследование продуктов тер М ичеокого разложения каротина при помощи хроматографического анализа и спектральные исследования показывают, что распад пигмента происходит с образованием бесцветных соединений. Этому предшествует стадия изомеризации макромолекулы с образованием стереоизомеров — ди-цис-изомера и моно-г ис-изомеров нео-р- каротина В. [c.201]

Изомеризация макромолекул при механокрекинге в присутствии своеобразных агентов передачи цепи, которыми являются, например, тиоловые кислоты, позволяет изменять ооотношение цис-и транс-конфигураций звеньев в каучуках и тем самым влиять на регулярность строения полимерных цепей, на спо/оабность к кристаллизации. Представляет интерес исследование этого процесса применительно к синтетическим, в том числе стерео-регулярным каучукам с целью направленного изменения их тактичности. [c.353]

Кривые дН1дк)р т и меют тенденцию к запределивапию при больших А-, которое достигается быстрее для более высоких температур. Можно предположить, что такое поведение ПГМА определяется наличием в исходном полимере сетки физических узлов, разрушающихся при растяжении и при повышении температуры, что должно сопровождаться увеличением энтропии системы. В то же время растяжение полимера снижает конформационный набор макромолекул, что ведет к понижению энтропии. Результатом двух противоположных эффектов является появление характерной энтропийной петли (рис. 2). Эти же структурные эффекты, вероятно, должны быть ответственными за нелинейный ход термоэластических кривых и за появление существенного энергетического члена (несомненно, что определенный вклад в изменение энергии деформируемого образца вносит и поворотная изомеризация макромолекул при их растяжении). [c.367]

Типы внутримолекулярных превращений. В зависимости от строения полимерных цепей, образующихся при В. п., можно выделить 4 различных типа процессов, приводящих соответственно к 1) образованию макромолекул с ненасыщенными связями, сопровождаемому выделением низкомолекулярных соединений, 2) образованию макромолекул с циклич. группировками, 3) отщеплению боковых групп макромолекул без обра.эова-нжя двойных связей и циклич. звеньев, 4) изомеризации макромолекул (см. Изомеризация каучуков). [c.243]

Существование поворотной изомерии в статистически свернутых изотактических макромолекулах подтверждается прямым. расчетом потенциальной энергии различных конформаций мономерных единиц изотактического полипропилена [11. 37,86] 8). При этом, однако, средняя энергия деспирализации цели Ш кал моль (Р — 0,1), т. е. значительно больше, чем значение Д 600 кал/моль, оцененное выще из экспериментальных данных на основе чисто поворотно-изомерного механизма гибкости макромолекул. Следовательно, величина Ш 600 кал/моль представляет собой эффективно.е значение параметра гибкости цепи, учитывающее как деспирализацию (поворотную изомеризацию) макромолекул, так и крутильные колебания в мономерных единицах. Действительно, детальный расчет потенциальной энергии изотактического полипропилена [З ] указывает на наличие почти свободных колебаний звеньев цепи, входящих в регулярные участки спирали, в одну сторону от положения равновёсия (спираль 85) с шириной 28ср л 20 — 30°. [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология