Типология связей

Рассмотренные способы корреляции между длинами и порядками связей или их электронными зарядами, можно считать, уточняют феноменологическую типологию связей, о которой. шла речь выше. Но квантовая химия способствовала обоснованию и другого феноменологического направления — учения о ковалентных радиусах. В качестве меры ковалентного радиуса Коулсон (1947—1948) предложил избрать расстояние от атома углерода до центроида той части электронного облака, которая направлена в сторону данной связи. Так как гибридизация валентных электронов атома углерода может быть различной, гибридную функцию можно представить в виде 8 Н- Кр. Коулсон предлагает соотношения, связывающие коэффициент смешения X как с ковалентным радиусом, так и валентными углами. Так как гибридизация электронов атома углерода по различным причинам (взаимное влияние атомов) может быть в направлении разных связей, им образуемых, не одинакова, то, следовательно, Я, и ковалентный радиус в различных направлениях также не одинаковы. [c.88]

Типологию связей в парафинах и олефинах при построении аддитивной схемы для расчета плотностей и показателей преломления разработал в 1941 г. Хаггинс [42]. Понятие о типах связей в конденсированных ароматических соединениях ввел в 1947 г. Гартман [43]. Сопоставление структурно аналогичных связей в различных молекулах с силовыми постоянными и характеристичными частотами проводил Герцберг [24, стр. 192]. [c.185]

Таким образом, как сопоставление длин связей с типами и подтипами связей, так и сопоставление межатомных расстояний — опытных и рассчитанных по аддитивной схеме при помощи постоянных, названных ковалентными радиусами, — показало, что оба способа эмпирических обобщений пригодны для систематизации опытного материала и для приближенных расчетов одной из важнейших характеристик связей в органических соединениях. В то же время стало ясным, что ни типология связей, ни представление о ковалентных радиусах не могут служить для объяснения опытных данных по межатомным расстояниям, но сами требуют теоретического истолкования, причем необходимо не только объяснить, почему, например, одни связи можно представить как сумму ковалентных радиусов, но и ответить на вопрос, почему другие связи не укладываются достаточно хорошо в аддитивную схему или по своей длине отклоняются от длины, принятой за стандарт для данного типа. Как будет видно из следующей главы, все это представляло и представляет один из основных объектов теоретических дискуссий. [c.205]

Установление и исследование связей между отклонениями показателей качества и функциональными допусками для определе-чия их оптимальных значений. Систему взаимозаменяемой составной части со стороны функционального допуска расчленяют на подсистемы допусков конструкторскую и эксплуатационную. Конструкторский допуск идет на компенсацию погрешностей изготовления, монтажа, деформаций эксплуатационный допуск предназначен для запаса точности и повышения надежности. Подсистемы характеризуют механизмом целостности и выявлением достаточно полной типологии связей допусков. В обеспечении взаимозаменяемости важно, чтобы цели всех подсистем допусков не расходились и были подчинены единой цели системы функциональных допусков. [c.25]

Сопоставление длин и типов связей, а также сопоставление эксиеримен-тально определенных межатомных расстояний с рассчитанными по аддитивной схеме при помощи набора ковалентных радиусов показало, что оба способ пригодны для систематизации опытного материала и даже для предсказания еще не определенных межатомных расстояний. Но так же очевидно, что ни типология связей, ни представление о ковалентных радиусах сами по себе не могут служить для объяснения совокупности данных по межатомным расстояниям. Наоборот, требуют объяснения, например, отношение между длинами связей, принадлежащих к различным типам, возможность представить длину связи как сумму ковалентных радиусов атомов, и, конечно, случаи, когда подобная аддитивная схема не приводит к удовлетворительным результатам. [c.85]

Чтобы быстро и обоснованно шбрать тип, структуру и компоне пъ1, ингибированной пленки для решения конкретной задачи противокоррозионной защиты, надо иметь информационную систему, которая содержала бы сведения о всех конструктивных и технологических разновидностях пленок и была удобна в инженерной практике. Система - множество элементов, находящихся в отношениях и связях друг с другом, образующих определенную целостность, единство [85]. Стандартные методы систематизации машиностроительных материалов (классификация, кодирование, создание номенклатурных справочников и т.п.) направлены главным образом на обеспечение полноты их описания и унификацию, т.е. рациональное сокращение материалов одинакового функционального назначения. С развитием ЭВМ появилась возможность оптимизировать эти процессы, используя методы типологии. Типология - научный метод, основа которого - расчленение систем объектов и их группировка с помощью обобщенной модели или типа [85]. Этот термин, предложенный в 1913 г. швейцарским ботаником О.Декандолем, долгое время употреблялся в биологии как синоним систематики. В 60 - 70-х годах таксономию стали определять как более узкую дисциплину - раздел систематики. Таксономия -теория классификации и систематизации сложноорганизованных областей действительности, имеющих обычно иерархическое строение [85]. Ее задача - создание системы соподчиненных групп объектов (так называемых таксонов), которая позволила бы построщъ наиболее информативную непротиворечивую и удобную классификацию, оптимально отражающую действительность. [c.168]

Вообще говоря, археологические исследования ранних гоминид характеризуются двумя подходами типологическим и поведенческим. В прежних исследованиях по археологии плейстоцена преобладала типология каменных орудий. Исходя из предположения, что форма изделия отражает стилистические вкусы тех, кто это изделие изготовил, их мастерство или намерения, что в свою очередь обусловлено культурными пристрастиями или способностями гоминид, утверждалось (хотя и не прямо), будто типологическая изменчивость связана с пространственными и временными особенностями этно-культурных популяций. Эти популяции можно было в свою очередь классифицировать в соответствии с различными эволюционными схемами. Реально использованные методы реконструкции указанных особенностей сильно варьировали, начиная от использования типовых изделий и до изощренного метрического и статистического анализа (Bordes, 1961 larke, 1968). Реальные цели, которые ставили перед собой исследователи, были, однако, довольно однообразными характеристика древнейших культур в пространстве и [c.105]

В контексте изложенного положительная ковариация является индикатором однонаправленной связи отклонений исследуемых показателей от годовых многомерных средних. Ковариация подсчитывается для каждой пары лет динамики. Для построения динамической типологии рекомендуется использовать технику Вроцлавской таксономии [1]. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология