Бензохинон димеризация

В растворе реакция протекает несколько быстрее, чем в газовой фазе = 0,85-10 , /с = 1,0 10 лДмоль с), что, видимо, связано с более высокой частотой столкновения частиц в жидкости (см. гл. 8). Это влияние проявляется значительно отчетливее в случае полярных реагентов. Например, димеризация циклопентадиена с я-бензохиноном в зависимости от растворителя протекает со следующей константой скорости [c.335]

ИЛИ присоединяться к алкенам, либо имеющим электроноакцепторный заместитель, либо к таким, как стирол, а образующийся радикал также претерпевает димеризацию с образованием конечных продуктов [103]. Последние получаются также и за счет процесса переноса лиганда [103]. Образующийся радикал может также вступать в реакцию замещения гетероароматических оснований [103, 104] и присоединяться к бензохинону [103]. [c.141]

Облучение 1,4-бензохинона в растворе дает с низким выходом димер (40) эта реакция аналогична димеризации а,р-ненасыщен-ных кетонов [48, 49]. Однако когда этому процессу препятствуют стерические факторы (например, для 2,5-диметил-1,4-бензохинона), продуктом является спиро-оксетан (41) [50]. Аналогичные спиро-оксетаны образуются при фотоприсоединении хинонов к разнообразным олефинам, и в этом отношении по фотохимическому поведению хиноны напоминают обычные кетоны. [c.845]

Хотя основная стадия в образовании соединений (52) и (53) представлена как димеризация, реакция могла бы также протекать при добавлении фено-ксильного радикала к исходной молекуле п-крезола. Кроме того, известно, что пирокатехин можно окислить до о-бензохинона и, следовательно, образо- [c.21]

Димеризация трех диметил-ге-бензохинонов протекает таким же образом, если эти соединения облучаются в твердом состоянии. Получают цис- или тракс-димеры лишь с одним циклобутановым кольцом и жесткой клеточной структурой, которая образуется из 1 ис-димеров в результате дальнейшего циклоприсоединения она не имеет остаточной ненасыщенности [210]. Мономерные хиноны могут быть регенерированы в результате пиролиза. В случае 1,4-нафтохинона происходит замыкание лишь одного кольца с сохранением бензольного резонанса. [c.478]

Облучение 2,6-диметилпирона-4 в твердом состоянии [120, 196]. ведет к димеризации с участием обеих двойных связей (схема В) [295] (см. стр. 419). Ориентация карбонильных групп была установлена по продуктам распада. При облучении в растворе образуется то же вещество, но с низким выходом. По крайней мере в этом случае ориентацию определяет не кристаллическая рёШбиса. Недавно была описана аналогичная димеризация производных бензохинона, но в этом случае облучение в растворе [c.391]

Хотя обы шо диеновый синтез легко протекает в мягких условиях, интересно рассмотреть возможносте> повышения скоростей реакций в наименее активных системах под влиянием катализатора. До недавнего времени не представлялось возможным оказывать заметное влияние на скорость реакции Дильса —. 4льдера [626, 637]. Так, было показано, что система циклонентадиен — и-бензохинон лишь слабо реагирует на присутствие толуо.теульфоновой или иодуксусной кислоты, пиридина, иода или кислорода. Ряд галогенированных уксусных кислот проявляет низкую каталитическую активность в реакции димеризации циклонентадиена и при его присоединении к /г-бензохинону 636]. [c.569]

Хинобромид был получен также при использовании в качестве окислителя дихлордициано-/г-бензохинона причем выход его достигал 85%. Однако в большинстве случаев при наличии заместителей в пара-положении феноксила реакция не останавливается на этой стадии, так как происходит отщепление этих заместителей с образованием дифенохинона. Первый случай подобной димеризации был отмечен Куком на примере поведения радикала из 4-нитро-2,6-ди-трег-бутилфенола. [c.120]

В реакции (62) в переносе протона участвует скорее бензохинон, чем циклопентадиен, поскольку значения ei, относящиеся к бензохинону, намного выше [211] констант скорости й, относящихся к циклопентадиену (примеры 13—17 табл. 21). Для катализируемой реакции димеризации циклопентадиена уравнение (64) справедливо только в случае р-нафталин-сульфокислоты, а уравнение (65) применимо к другим кислотам. Это можно объяснить тем, что <5 e /A j, где индекс а относится к кислотам примеров 13—17 табл. 21, а индекс р — к р-нафталинсульфокис-лоте. Кроме того, возможно, что , или Щ< Щ. [c.87]

Отдельные примеры присоединения диенов были известны и описаны в литературе еще в прошлом веке. Так, Цинке [343] открыл димеризацию тетрахлор-циклопентадиепопа и позднее правильно объяснил ее характер. В текущем столетии Эйлер и Джозефсон [344] определили природу продуктов присоединения изопрена к г-бензохинону. Однако между этими наблюдениями не устанавливалась какая-либо связь, пока в 1928 г. и последующих годах Дильс и Альдер [345] не показали разнообразные возмо кности этой реакции. Присоединение диенов во многих отношениях стереохимически специфично . 146]. Во-первых, по отношению к диену протекает всегда только цис-прж-гоодиненпе, на что указывает циклическая структура продуктов реакции, [c.893]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология