Франк-кондоновские фактор

Наличие франк-кондоновского фактора по протонной координате является причиной изотопного эффекта в реакциях (В) и (О). Несмотря на то, что их константы скорости различаются по величине на много порядков, факторы изотопного разделения для обеих реакций оказываются одного порядка. Из (95) и (ПО) находим выражение для фактора Н/Т-разделения [c.242]

Адиабатические теории реакций ЭВВ 222 Реорганизация растворителя при электронном переходе 226 Модели протонного переноса 231 Модель реакционных комплексов 233 Расчет вероятности электронного перехода 235 Расчет франк-кондоновского фактора 236 [c.204]

РАСЧЕТ ФРАНК-КОНДОНОВСКОГО ФАКТОРА [c.236]

Франк-кондоновский фактор, обусловленный реорганизацией среды, представим в виде [c.237]

Изменение к (, в зависимости от дейтерирования определяется франк-кондоновским фактором и соответствует соотношению [10, 22] [c.214]

Тип III. Дальнейшее увеличение г по сравнению с г основного состояния приводит к появлению типа III спектра поглощения, в котором полосы, сближаясь, переходят в континуум. На рис. 3-24 изображен спектр такого типа и франк-кондоновские кривые основного и возбужденного состояний. Классическим примером является видимый спектр паров иода, обусловленный переходом П (рис. 3-15 и 3-30). Другой пример — интенсивная система полос Шумана — Рунге молекулы кислорода. Она начинается слабыми полосами от 2000 А и простирается в сторону коротких длин с возрастанием интенсивности полос, переходящих у 1759 А в континуум. Это поглощение (рис. 3-26 и 3-40) обусловлено переходом <— (рис. 3-27) и является лимитирующим фактором для многих спектроскопических и фотохимических работ, проводимых без откачки воздуха. [c.145]

Квадратичный рост этой скорости объясняется тем, что матричный элемент для магнитного дипольного перехода из связывающего синглетного терма в несвязывающий триплетный терм пропорционален индукции магнитного поля, и отсюда во втором порядке теории возмущений скорость предиссоциации пропорциональна квадрату индукции поля. Наклоны двух линий с разными номерами колебательных состояний V отличаются из-за того, что для переходов из разных колебательных состояний Франк-Кондоновские факторы разные. [c.43]

Переход электрона происходит вертикально, и его вероятность необходимо умножить на соответствующий франк-кондоновский фактор, определяемый относительным расположением и конфигурацией термов в области минимума начального состояния Яо. Следует подчеркнуть, что, поскольку разность энергий начального и конечного состояний зависит от энергии электрона Е, франк-кондоновский фактор также зависит от Е. Вероятность переноса электрона из металла в реакционный комплекс равна [c.235]

Первый член описывает вклад возмущения в результате спин-орбитального (с-о) взаимодействия, второй и третий учитывают смещивание уровней одной мультиплетности в результате электронноколебательных взаимодействий. Константы скоростей безызлучательных переходов кзт и к (, определяются теми же возмущениями, что и радиационные переходы. Однако в этом случае приобретает более важную роль франк-кондоновский фактор и плотность состояний [c.214]

Имеет смысл подчеркнуть, что интенсивность переходов в КР обратно пропорциональна четвертой степени частоты рассеянного света. Для больщих Аунп интенсивность быстро уменьщается (в предположении, что все остальные факторы приблизительно постоянны). Далее, эффекты ЭКР, представляющие интерес, ограничены уровнями с энергией меньще 3000 см по отношению к основному состоянию, поэтому франк-кондоновское перекрывание может быть близко к единице. В то же время переходы типа [c.93]

Хотя предиссоциация сравнительно редка в двухатомных молекулах, кривые потенциальной энергии П и для 8г (рис. 3-32) иллюстрируют два общих типа возмущения которые могут привести к непрямой фотодиссоциации других двухатомных молекул, таких, как 8г. К ним относится хлор ж другие галогены, обладающие полосатыми спектрами. Основной вопрос состоит в том, чтобы указать типы возмуп1,ений, факторы, определяющие вероятность безызлучательных переходов у, в точке пересечения франк-кондоновских кривых. [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология