Фактор изотопного разделения

Наличие франк-кондоновского фактора по протонной координате является причиной изотопного эффекта в реакциях (В) и (О). Несмотря на то, что их константы скорости различаются по величине на много порядков, факторы изотопного разделения для обеих реакций оказываются одного порядка. Из (95) и (ПО) находим выражение для фактора Н/Т-разделения [c.242]

Расчетная зависимость фактора изотопного разделения от перенапряжения [c.243]

Введем понятие фактора изотопного разделения [c.174]

Действие большинства факторов изотопного загрязнения в электромагнитном сепараторе может быть снижено или почти подавлено конструктивными или технологическими мерами, в результате чего изотопные загрязнения могут быть доведены до тысячных долей процента [11]. Во многих случаях для достижения весьма высоких обогащений можно обойтись и без экстраординарных мер в частности, почти не снижать производительность. Особенно хорошие возможности здесь дают высокодисперсионные сепараторы (см. п. 7.1.8). В табл. 7.1.2 и 7.1.3 приведены результаты разделений, опубликованные в работах [И, 12] соответственно. [c.297]

Анализ на изотопную распространенность и элементный состав жидких проб — водных или органических растворов и суспензий с диспергированными твердыми нерас-творенными частицами — проводят на МС, в которьгх в качестве источников ионов используется ИСП. В плазме при воздействии высокой температуры (7000-8000 К) и высокочастотного электрического поля происходит атомизация вещества пробы и образование ионов [2, 7, 8, 21, 30]. Анализаторами ионов для таких источников являются секторные магниты, системы разделения с двойной фокусировкой, анализаторы на основе ионно-циклотронного резонанса, времяпролетные и квадрупольные системы. Выбор анализатора зависит от требуемого разрешения по массам (из-за наложения дублетов ионов в исследуемой области массовых чисел), пофешности измерения изотопного и элементного состава, количества анализов, а также экономических факторов. Наиболее часто встречающиеся в масс-спектрах дублеты приведены в табл. 7.9. [c.859]

Основной вопрос, который встает при разработке методики анализа изотопных смесей, это вопрос о возможности создания безэталонного метода анализа. В этом случае необходима предварительная проверка равенства отношения концентраций изотопов в смеси отношению интенсивности спектральных линий изотопов. Если это соотношение имеет место, нет необходимости применять эталоны, и отношение интенсивностей компонент изотопической структуры является мерой концентрации. Целый ряд факторов влияет на отношение интенсивности компонент изотопной структуры. По-видимому, наиболее существенное влияние может оказать разделение изотопов в узких капиллярах подводящей системы и самой разрядной трубки. Это означает, что для проведения анализа без эталонов следует выбирать такие условия, при которых разделения не наблюдается Отказ от применения эталонов значительно упрощает анализ и сокращает его длительность. [c.232]

Независимо от природы изотопного эффекта остаются общими как пути создания противоточного разделения изотопов в системах с твёрдой фазой, так и основные факторы, определяющие эффективность работы разделительной установки. [c.260]

Теоретически, как будет показано ниже, фактор разделения достигает своего предельного значения через бесконечно большое время. Однако в реальных случаях уже через некоторое конечное время, отсчитываемое с момента начала работы колонны, фактор разделения становится практически близким к своему предельному значению. Это время называется пусковым периодом колонны или временем достижения стационарного состояния. Пусковой период зависит от высоты колонны, скоростей потоков фаз, коэффициента разделения для данной смеси и других параметров процесса ректификации. Необходимость оценки величин пускового периода колонн появилась по существу только в 1940-х годах в связи с применением ректификации и примыкающего к ней метода противоточного химического изотопного обмена для разделения изотопных смесей [325, 326]. Ввиду близости свойств изотопов для их разделения потребовались колонны с большим ЧТТ. При этом оказалось, что пусковой период таких колонн исчисляется не минутами или часами, как для применявшихся до этого малоэффективных колонн, а сутками и даже неделями. С целью оценки пускового периода и возможности его сокращения начались исследования влияния параметров процесса ректификации на время достижения стационарного состояния [327—335]. В результате были предложены уравнения, позволяющие достаточно точно вычислять величину пускового периода пли зависимость фактора разделения от времени работы колонны. [c.103]

Пусковой период зависит от длины колонны, скоростей потоков фаз, коэффициента разделения для данной смеси и других параметров процесса ректификации. Необходимость оценки величин пускового периода колонн появилась по существу только в 40-х годах текущего столетия в связи с применением ректификации и примыкающего к ней метода противоточного химического изотопного обмена для разделения изотопных смесей. Ввиду близости свойств изотопов для разделения их потребовались колонны с большим ЧТТ. При этом оказалось, что пусковой период таких колонн исчисляется не минутами или часами, как для применявшихся до этого малоэффективных колонн, а сутками и даже неделями. С целью оценки пускового периода и возможности его сокращения начались исследования влияния параметров процесса ректификации на время достижения стационарного состояния. В результате были предложены уравнения, позволяющие достаточно точно вычислить величину пускового периода или зависимость фактора разделения от времени работы колонны. [c.65]

Величины Се и Со равны относительным частотам пребывания молекул определенного вида на обоих концах разделительной трубки (в равновесном состоянии), L — геометрическая длина трубки, а / — характеристическая длина, отвечающая фактору разделения с/, равному 2,71. Характеристическую длину разделительной колонки находят расчетным путем [153]. Уравнения, первоначально полученные для изотопных смесей, применимы к смесям химически различных газов только тогда, когда концентрация примеси в общей разделительной трубке не превышает 1—2%. Значения термодиффузионных факторов для газовых смесей можно найти в обширных таблицах Грю и Иббса [113, 114]. В них также приводятся данные о расчете коэффициентов диффузии. Эти расчеты, однако, дают возможность только провести [c.145]

Перейдем ко второй возможной причине вариаций изотопного состава, происходящих в результате геохимических процессов. На эту возможность впервые указал В. И. Вернадский [28]. Он же обратил внимание на то, что процессы в живых организмах также могут вести к разделению изотопов. Геохимические и биохимические факторы пе могут дать такого большого эффекта, как в рассмотренных выше примерах, но все же уже известны случаи, где с полной достоверностью были обнаружены вызванные ими изменения в изотопном составе некоторых элементов. [c.58]

Однако при разделении изотопных молекул водорода стерический фактор не может играть роли, так как эффективный диаметр молекулы водорода [c.166]

С целью проверки применимости неэмпирических квантово-химических методов к расчету отношений приведенных статистических сумм по состояниям изотопных форм (Р-факторов) и коэффициентов разделения изотопов при химическом изотопном обмене методом Хартри-Фока в базисе 6-31 Ър) проведен расчет частот колебаний изотопных форм и р-факторов для ряда моле- [c.125]

Простота расчета изотопных равновесий с помощью формул (1) и (2) является кажущейся. Дело в том, что наиболее серьезной трудностью при расчете р-факторов и коэффициентов разделения изотопов в реальных системах, имеющих практическое значение для разделения изотопов, и при использовании равновесных изотопных эффектов как средства исследования, является сложность химического состава этих систем. Так, при [c.126]

В связи с этим для анализа практически важных реальных систем привлекают внимание возможности квантово-химических методов расчета частот колебаний молекул и их изотопных сдвигов, что позволяет теоретически рассчитывать -факторы для таких ионов и молекул, для которых они не могут быть получены другим способом (а именно такие ионы и молекулы, как упомянуто выше, обычно и участвуют в обмене в системах, представляющих практический интерес). Однако для этого требуется предварительно исследовать погрешность, которые дают расчеты такого рода. Именно анализу применимости квантово-химических методов к расчету -факто-ров и коэффициентов разделения изотопов и посвящена настоящая работа. [c.126]

НЫ экспер]1ментальные данные Грина и Таубе [132] по изучению гидролиза некоторых комплексов Со(ХНз)5Х2+. Как видно из этой таблицы, фактор изотопного разделения с введением поправок на кинетический изотопный эффект весьма близок к тому, который предполагается для механизма 8 .1С5, и сильно отличается от ожидаемого для механизма 81ч2. [c.174]

Достигаемые обогащения. Как и в других методах, кратность обогащения изотопов К, определяется выражением А = С (100 - Сог)/Сог(100 — С ), где С Ог исходная, а С достигнутавя концентрации. При электромагнитной сепарации в принципе возможно почти полное разрешение изотопных линий, а кратность обогащения в одном цикле разделения может достигать десятков тысяч. Но на практике К для конкретного изотопа сильно зависит от характеристик установки и от режима её работы, от места данного изотопа в изотопной плеяде элемента, от массового числа. Наконец, в ходе процесса разделения действуют несколько групп факторов изотопного загрязнения, снижающих величину К это наличие нейтральных паров разделяемого вещества в сепарационной камере, несовершенство фокусировки, рассеяние [c.296]

При изучении воздействия факторов изотопного загрязнения часто пользуются величинами — относительными загрязнениями изотопа i изотопом обычно выражаемыми в % = С Со1/С1Со] 100, где С оьС о исходные концентрации этих изотопов, а С , примесь изотопа в изотопе г. Обычно под индексом j имеют в виду числа, равные АМ = М — М . Исследование зависимости Sij j) во многих случаях позволяет разделить действие различных факторов изотопного загрязнения и найти главный из них для данного процесса разделения. Кроме того, набор величин ij позволяет прогнозировать качество обогащения изотопов ранее не делившегося на данной установке элемента с похожими физическими свойствами, но с другой атомной массой. [c.297]

Зависимости 5(т]), измеренные для ряда металлов (см., например, 27—31]), приведены на рис. 6.4. Наиболее существенным результатом этих измерений является дока- зательство наличия изотопного эффекта как в эндотермической (В), так и в экзотермических реакциях электрохимической десорбции, а также его уменьшение с ростом г . К сожалению, отсутствуют данные о температурной зависимости фактора разделения. [c.210]

Отношением /3-факторов двух веществ определяется коэффициент разделения в химобразной системе. Если /3-факторы найдены по спектрам моноизотопных форм молекул обоих веществ системы, каждое из которых имеет более одной степени изотопного замещения, то отношение /3-факторов равно коэффициенту разделения а реакции полного изотопного замещения. [c.248]

Мы еще не знаем путей образования и эволюции элементов и отдельных их изотопов в природе, но, повидимому, именно в соотношениях, напоминающих соотношение скоростей ради0активн01 0 распада, надо искать причину повторяемости изотопного состава в разных участках вселенной. Это, конечно, не исключает того, что за такой короткий в астронолшче-ских масштабах промежуток времени, как возраст Земли, трудная разделимость изотопов обусловила сохранение первоначального изотопного состава тех элементов, которые не связаны с продолжающими итти радиоактивными превращениями. Геохимические факторы вызывали и продолжают вызывать миграцию элементов, но они недостаточны или недостаточно односторонне направлены для того, чтобы вызывать существенное разделение изотопов. [c.56]

В результате разнообразных геологических и геохимических процессов происходят небольшие, но достоверно обнаруживаемые изменения первоначально постоянного изотопного состава элементов земной коры. На эту возможность уже давно указывал В. И. Вернадский [21]. Он же показал, что и в геохимических превращениях и, в частности, в разделении изотопов исключительно большая роль принадлежит процессам, происходящим с участием живых организмов. В природных условиях за длительные промежутки времени происходят и многократно повторяются процессы, подобные тем, которыг применяют в лабораториях для разделения изотопов растворение и кристаллизация из водных растворов и расплавов, испарение и конденсация, диффузия, химическое взаимодействие и, в частности, реакции изотопного обмена и др. К ним добавляюгся фотосинтез, дыхание и другие процессы в животных, растениях и микроорганизмах. Все эти процессы в большей или меньшей степени ведут к разделению изотопов. Оно, однако, не велико, так как в непрерывном круговороте веществ одновременно происходят процессы перемешивания, сглаживающие различия в изотопном составе. Например, при испарении влаги из водоема последний обогащается менее летучей тяжелой водой, но это обогащение частично или полностью компенсируется конденсацией в тот же водоем влаги, обогащенной более летучей легкой водой. Очевидно, что геохимические факторы могут вызывать значительное разделение изотопов тех элементов, которые принимают наибольшее участие в круговороте веществ и, в частности, легких элементов, так как они вообще лучше разделяются, чем тяжелые. [c.36]

Интерес к изучению течений газа со скоростями, значительно превосходящими скорость звука, обусловлен не только развитием авиационной, ракетной и космической техники, но и созданием газовых центрифуг для разделения изотопов (ГЦ). Как известно, в центробежных аппаратах для разделения изотопов реализуется особый класс искусственно созданных вращательных течений — сверхзвуковые вращательные потоки. Сверхзвуковые скорости вращения газа на периферии ротора, наличие сложного распределения температуры на его боковой стенке, втекающие в рабочую камеру потоки, скорость вращения которых отличается от скорости вращения основного потока, потеря сплошности среды в центральной части ротора делают задачу исследования течения, теплообмена и переноса компонентов изотопной смеси в ГЦ чрезвычайно сложной. Достаточно сказать, что в таких течениях числа Рейнольдса могут достигать значений Re 10 , числа Маха М 8, а числа Кнудсена изменяются в пределах 10 -10 . Известно, что исследователи сталкиваются со значительными трудностями при попытках получения численных решений уравнений движения газа при больших числах Рейнольдса, когда ламинарное течение переходит в турбулентное. Однако в случае ГЦ сильное центробежное поле является мощным фактором, стабилизирующим течение и препятствующим развитию турбулентности. [c.197]

Обеспечение возможно более интенсивной жизнедеятельности решается передачей соответствующих функций белкам. Однако-интенсивная работа дорого стоит макромолекулам белков. Эти молекулы все время повреждаются и ломаются. Взамен синтезируются новые. Таким образом, чем интенсивнее функция белков, тем интенсивнее они обновляются. Это постоянное их обновление стало очевидным после первых же опытов Р. Шонхей-мера с изотопной меткой (см. [244]). По существу, после возникновения механизма синтеза белка на полинуклеотидных матрицах, дальнейшая эволюция состоит в совершенствовании белков, полипептидных цепей. Кинетические свойства самих матричных полинуклеотидных молекул перестают быть факторами эволюции. Фенотип, т. е. результат реализации наследственных свойств в жизнедеятельности (кинетические свойства) отделяется от генотипа, т. е. совокупности наследственных текстов (информационно-термодинамические свойства), т. е. белковый фенотип отделяется от нуклеотидного генотипа. Такое разделение кинетики и термодинамики, фенотипа и генотипа, не нужно понимать слишком буквально. Речь идет лишь о ведущих критериях естественного отбора, физико-химических факторах эволюции. [c.63]

Смотреть страницы где упоминается термин Фактор изотопного разделения: [c.231] [c.233] [c.53] [c.455] [c.297] [c.179] [c.162] [c.71] [c.60] [c.60] [c.668] [c.30] [c.450] [c.212] [c.172] [c.504] [c.364] [c.668] [c.30] [c.450] [c.125]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология